4-O-acetyl-L-rhamnal | 95475-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-O-acetyl-L-rhamnal
• 英文别名: [(2S,3R,4S)-4-hydroxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl] acetate
• CAS: 95475-50-6
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: WQLQWSJORYKCDN-GEVIPFJHSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.21
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-acetyl-L-rhamnal 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 4 A molecular sieve 、 mercury dibromide 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 4-O-acetyl-3-O-(4-O-acetyl-2,3,6-trideoxy-3-trifluoroacetamido-α-L-lyxo-hexopyranosyl)-2,6-dideoxy-2-iodo-α-L-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  含有柔红胺的蒽环类二糖苷的合成及其抗肿瘤活性。

  摘要：

  Daunosamine作为其4-O-乙酰-3-N-三氟乙酰基糖基氯衍生物（1b），已将α-L-糖苷与L-鼠李的3-和4-mono-O-乙酰基衍生物偶合，得到二糖已经评估了通过连续的烷氧基碘化-三丁基锡烷还原而转化为相应的2-脱氧糖苷的糖基衍生物。用甲基糖苷成功证明的序列已成功地以道诺霉素作为糖苷配基进行了延伸，从而为制备7-O- [3-O-（3-氨基-2,3,6-三苯氧基-α-L-lyxo-己吡喃糖基）-2,6-二脱氧-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖基] daunomycinone盐酸盐（15），它是一种天然的蒽环类抗生素的类似物，含有道诺糖胺和2,6-二脱氧-L-己糖。

  DOI：

  10.7164/antibiotics.46.1720
• 作为产物：
  描述：

  4-O-acetyl-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-L-erythro-hex-1-en-3-ulose 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以87%的产率得到4-O-acetyl-L-rhamnal
  参考文献：
  名称：

  The total synthesis of avermectin A1a. New protocols for the synthesis of novel 2-deoxypyranose systems and their axial glycosides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00260a046

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Thioglycosides via Pd-Catalyzed Allylic Rearrangement
  作者：Jiagen Li、Ming Wang、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03302

  日期：2021.12.3

  palladium-catalyzed allylic rearrangement yields various substituents on α-isomer thioglycosides. Two comprehensive series of aryl and benzyl thioglycosides were obtained via a combination of thiosulfates with glycals derived from glucose, arabinose, galactose, and rhamnose. Furthermore, diosgenyl α-l-rhamnoside and isoquercitrin achieved selectivity via stereospecific [2,3]-sigma rearrangements of α-sulfoxide-rhamnoside

  立体选择性糖基化在碳水化合物化学中具有挑战性。在此，通过钯催化的烯丙基重排对糖醛进行立体选择性硫代糖基化，可在 α-异构体硫糖苷上产生各种取代基。通过硫代硫酸盐与衍生自葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖和鼠李糖的糖苷的组合，获得了两个综合系列的芳基和苄基硫糖苷。此外，薯蓣基 α-l-鼠李糖苷和异槲皮苷分别通过 α-亚砜-鼠李糖苷和 α-亚砜-葡萄糖苷的立体特异性 [2,3]-σ 重排实现了选择性。
• Berkowitz, David B.; Danishefsky, Samuel J.; Schulte, Gayle K., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 12, p. 4518 - 4529
  作者：Berkowitz, David B.、Danishefsky, Samuel J.、Schulte, Gayle K.

  DOI：——

  日期：——
• The total synthesis of avermectin A1a
  作者：Samuel J. Danishefsky、David M. Armistead、Francine E. Wincott、Harold G. Selnick、Randall Hungate

  DOI：10.1021/ja00190a034

  日期：1989.4
• Enzymatic resolution of racemic glycals: an application of the wong acylation method
  作者：David B. Berkowitz、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80067-g

  日期：1991.9

  Kinetic resolution of racemic, fully synthetic, artificial glycals bearing a free hydroxyl group at C3 was accomplished through the more rapid acylation of the ''D''-antipode with vinyl acetate as acyl donor and Lipase PS-30 from Pseudomonas cepacia as catalyst.
• Selective acylation of 6-deoxyglycals
  作者：Derek Horton、Waldemar Priebe、Oscar Varela

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90679-7

  日期：1985.12

  L-Rhamnal was acylated under a variety of conditions with various acylating reagents. Substitution of the hydroxyl group in the allylic position was favored when acetyl chloride, N-acetylimidazole, benzoyl chloride, and N-benzoylimidazole were used (40-60% net yields), whereas the homoallylic group of L-rhamnal was selectively protected when acetic anhydride-pyridine was employed for the acylation. The monoacetates of L-fucal underwent O-3----O-4 migration of the acetyl group, and selective acylation of this glycal could not be achieved.