(1S,2S,3R,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-hydroxymethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 816455-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2S,3R,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-hydroxymethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: [(1R,2R,3S,4S)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]methanol
• CAS: 816455-25-1
• 化学式: C₂₄H₃₀O₃Si
• 分子量: 394.586
• InChiKey: JPKYTEVQDLNHOS-AFXVXQJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-hydroxymethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 lead(IV) acetate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 偶氮二异丁腈 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 氨基磺酸 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 溴 、 三正丁基氢锡 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 1-羟基苯并三唑 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 异辛烷 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 丁酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 89.17h， 生成 (1R,6S,7R,8S)-7-[(2S)-6-hydroxy-3-oxo-6-hydro-2H-pyran-2-yl]-8-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  （+）-Mycoepoxydiene和相关天然产物（-）-1893A的不对称总合成：一锅开环/交叉/环闭合复分解在构建其9-氧杂双环[4.2.1] nona-2,4中的应用-二烯骨架

  摘要：

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。

  DOI：

  10.1021/jo048566j
• 作为产物：
  描述：

  exo-cis-2,3-bis(acetoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 咪唑 、 Lipase PS (Amano) 、 水 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 505.0h， 生成 (1S,2S,3R,4R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3-hydroxymethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  （+）-Mycoepoxydiene和相关天然产物（-）-1893A的不对称总合成：一锅开环/交叉/环闭合复分解在构建其9-氧杂双环[4.2.1] nona-2,4中的应用-二烯骨架

  摘要：

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。

  DOI：

  10.1021/jo048566j

文献信息

• Asymmetric Desymmetrization Based on an Intramolecular Haloetherification: A Highly Effective and Recyclable Chiral Nonracemic Auxiliary, 2-exo-Methyl-3-endo-phenyl-5-norbornene-2-carboxaldehyde, formeso-1,3- andmeso-1,4-Diols
  作者：Hiromichi Fujioka、Tetsuya Fujita、Naoyuki Kotoku、Yusuke Ohba、Yasushi Nagatomi、Atsushi Hiramatsu、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200400444

  日期：2004.11.5

  A new chiral auxiliary, a 3-endo-phenyl norbornene aldehyde derivative, which is a crystalline, very stable, and easily handled, was developed for the desymmetrization of meso-1,3- and meso-1,4-diols. The key step of the method, an intramolecular bromoetherification, proceeded in a highly diastereoselective manner. A four-step sequence, 1) acetalization, 2) intramolecular bromoetherification followed

  开发了一种新的手性助剂3-内苯基降冰片烯醛衍生物，它是结晶的，非常稳定且易于处理的，可用于中消旋1,3-和1,4-消旋二醇。该方法的关键步骤是分子内溴醚化，它以高度非对映选择性的方式进行。分四个步骤进行：1）缩醛化； 2）分子内溴醚化，然后酸水解； 3）保护醇； 4）逆溴醚化，将内消旋二醇转化为旋光性衍生物。同时对3-内苯基降冰片烯醛衍生物进行了重整，可以重复使用。这是单一助剂的第一个化学实例，适用于内消旋1,3-和中消旋1,4-二醇的高度对映选择性脱对称。据我们所知，
• Total Synthesis of (±)-Mycoepoxydiene, a Novel Fungal Metabolite Having an Oxygen-Bridged Cyclooctadiene Skeleton
  作者：Ken-ichi Takao、Gohshi Watanabe、Hiroyuki Yasui、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/ol026338a

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of (+/-)-mycoepoxydiene has been accomplished. A ring-closing olefin metathesis (RCM) approach was employed for the construction of the oxygen-bridged eight-membered bicyclic skeleton. The RCM product was converted to the target natural product featuring the oxidative rearrangement of a furfuryl alcohol introduced as the side chain and the stereoselective

  [反应：见正文]已完成（+/-）-mycoepoxydiene的第一个全合成。采用闭环烯烃复分解（RCM）方法构建氧桥联的八元双环骨架。将RCM产物转化为目标天然产物，其特征在于引入侧链的糠醇进行氧化重排，并实现δ-酮-β，γ-不饱和α-乳糖醇中间体的立体选择性1,2还原。
• Asymmetric Total Syntheses of (+)-Mycoepoxydiene and Related Natural Product (−)-1893A:  Application of One-Pot Ring-Opening/Cross/Ring-Closing Metathesis to Construct Their 9-Oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene Skeleton
  作者：Ken-ichi Takao、Hiroyuki Yasui、Shun Yamamoto、Daisuke Sasaki、Soujiro Kawasaki、Gohshi Watanabe、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo048566j

  日期：2004.12.1

  The total syntheses of (+)-mycoepoxydiene and (−)-1893A have been completed. The present synthetic strategy features the use of one-pot ring-opening/cross metathesis (ROM/CM) followed by a ring-closing metathesis (RCM) reaction, allowing for the concise construction of the 9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene framework from a 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene derivative and 1,3-butadiene. The sequential metathesis

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。