(1S,2R)-isopropenyl-1-methylcyclobutaneacetic acid | 68225-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,2R)-isopropenyl-1-methylcyclobutaneacetic acid
• 英文别名: 2-[(1S,2R)-1-methyl-2-(prop-1-en-2-yl)cyclobutyl]acetic acid；(1S:2R)-2-Isopropenyl-1-methylcyclobutanessigsaeure；2-[(1S,2R)-1-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclobutyl]acetic acid
• CAS: 68225-44-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: RXFMEOUUWJYBLD-SCZZXKLOSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-isopropenyl-1-methylcyclobutaneacetic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (-)-grandisol
  参考文献：
  名称：

  大扁豆酚的两个对映异构体，铃象鼻信息素1的合成

  摘要：

  旋光性形式的大丁醇（2-异丙烯基-1-甲基环丁烷乙醇，1和1 '）是通过拆分外消旋体而获得的旋光性5-羧基双环[3.2.0]庚烷-2-酮（2及其对映体）合成的。合成产物的光学纯度通过使用手性位移试剂的NMR研究确定，显示为80％。我们的合成大单体的[α] D值为±20°（校正后），与马格纳斯的合成（+）-大三角醇（校正后为+ 18.5°）一致，与自然信息素的报道值（+50±10°）不同）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)88139-3
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丁-3-烯醛 在 Celite 2,6-二甲基吡啶 、 氢氧化钾 、 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 五氯化磷 、 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 115.0h， 生成 (1S,2R)-isopropenyl-1-methylcyclobutaneacetic acid
  参考文献：
  名称：

  通过3-环氧亚氨基-1,4,4-三甲基双环[3.2.0]庚烷的立体选择性外消旋大黄醇的全合成。改进的实用程序

  摘要：

  通过改进的方法，通过1,4,4-三甲基双环β3.2.0β庚烷-3-酮及其肟立体选择性地得到（±）大丁酚。通过两种途径合成了2,5,5-Trimethylhept-1,6-dien-4-ol，即开链分子。以光双环化为关键步骤，将其转化为（）格兰地索。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96088-0

文献信息

• Synthesis of the both enantiomers of grandisol, the boll weevil pheromone
  作者：K. Mori

  DOI：10.1016/0040-4020(78)88139-3

  日期：1978.1

  Optically active forms of grandisol (2-isopropenyl-1-methylcyclobutane ethanol, 1 and 1') were synthesized from optically active 5-carboxybicyclo[3.2.0]heptan-2-one (2 and its antipode), obtained by resolving the racemate. The optical purities of the synthetic products were determined by the NMR studies using a chiral shift reagent and shown to be 80%. The [α]D values of our synthetic grandisols were

  旋光性形式的大丁醇（2-异丙烯基-1-甲基环丁烷乙醇，1和1 '）是通过拆分外消旋体而获得的旋光性5-羧基双环[3.2.0]庚烷-2-酮（2及其对映体）合成的。合成产物的光学纯度通过使用手性位移试剂的NMR研究确定，显示为80％。我们的合成大单体的[α] D值为±20°（校正后），与马格纳斯的合成（+）-大三角醇（校正后为+ 18.5°）一致，与自然信息素的报道值（+50±10°）不同）。
• Synthesis of optically pure enantiomers of grandisol
  作者：Francis X. Webster、Robert M. Silverstein

  DOI：10.1021/jo00376a033

  日期：1986.12
• US5714139A
  申请人：——

  公开号：US5714139A

  公开（公告）日：1998-02-03
• Enantioselective Intermolecular [2+2] Photocycloaddition Reaction of Cyclic Enones and Its Application in a Synthesis of (−)-Grandisol
  作者：Saner Poplata、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.8b01011

  日期：2018.3.7

  The intermolecular [2+2] photocycloaddition of typical cyclic α,β-unsaturated enones, such as 2-cyclohexenone, with olefins was performed in moderate to good yields (42–82%) and with high enantioselectivity (82%–96% ee). An unusual substitution pattern at the chiral oxazaborolidine-AlBr3 Lewis acid complex that promotes the reaction was found to be crucial for the success of the reaction. The method

  典型的环状 α,β-不饱和烯酮（如 2-环己烯酮）与烯烃的分子间 [2+2] 光环加成以中等至良好的产率（42-82%）和高对映选择性（82%-96% ee ）。发现促进反应的手性恶唑硼烷-AlBr3 路易斯酸络合物的不寻常取代模式对反应的成功至关重要。该方法用于对映选择性合成单萜(-)-格兰地醇，以3-甲基-2-环己烯酮为原料，可分六步完成，总产率为13%。
• Stereoselective total synthesis of racemic grandisol via 3-oximino-1,4,4-trimethylbicyclo[3.2.0]heptane. An improved practical procedure
  作者：Goffredo Rosini、Monika Geier、Emanuela Marotta、Marino Petrini、Roberto Ballini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96088-0

  日期：1986.1

  (±)Grandisol was stereoselectively obtained via 1,4,4-trimethylbicyclo¦3.2.0¦heptane-3-one and its oxime by an improved procedure. 2,5,5-Trimethylhept-1,6-dien-4-ol, the open chain molecule, was synthesized by two routes. Its conversion into ( )grandisol was performed emploing the photobicyclization as key step.

  通过改进的方法，通过1,4,4-三甲基双环β3.2.0β庚烷-3-酮及其肟立体选择性地得到（±）大丁酚。通过两种途径合成了2,5,5-Trimethylhept-1,6-dien-4-ol，即开链分子。以光双环化为关键步骤，将其转化为（）格兰地索。