(2S,5S)-5-acetonyl-5-hydroxy-2-hydroxymethyltetrahydropyran-4-one | 111718-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2S,5S)-5-acetonyl-5-hydroxy-2-hydroxymethyltetrahydropyran-4-one
• 英文别名: (-)-(S,S)-Bisseton；(-)-bissetone；bissetone；(2S,5S)-5-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-5-(2-oxopropyl)oxan-4-one
• CAS: 111718-48-0
• 化学式: C₉H₁₄O₅
• 分子量: 202.207
• InChiKey: PBRCAHWVKWJHMV-CBAPKCEASA-N

物化性质

• 沸点：
  406.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.270±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-methylenehex-5-en-2-one 在 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 iron(III) chloride hexahydrate 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 碳酸氢钠 、 (S)-6,6'-dibromo-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 43.67h， 生成 (2S,5S)-5-acetonyl-5-hydroxy-2-hydroxymethyltetrahydropyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过高对映选择性异Diels-Alder反应的不对称合成（-）-双西酮

  摘要：

  我们展示了一种不对称合成比色酮的新方法。关键反应是三烯3与乙醛酸乙酯的高对映选择性杂Diels-Alder环加成反应，而乙醛酸乙酯是由现成的BINOL-Ti络合物催化的。然后，将HDA环加合物4分为五个步骤，以高收率转化为O-保护的双setetone（8）及其C5-顶基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.07.048

文献信息

• Expedient conversion of d-glucose into 1,5-anhydro-d-fructose and into single stereogenic-center dihydropyranones, suitable six-carbon scaffolds for concise syntheses of the soft-coral constituents (−)-bissetone and (−)-palythazine
  作者：Manfred Brehm、Volker H. Göckel、Pan Jarglis、Frieder W. Lichtenthaler

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.01.019

  日期：2008.2

  High-yielding protocols are described to convert D-glucose-via hydroxylaminolysis of its hydroxyglucal esters, followed by deoximination and beta-elimination of acid-into dihydropyranone building blocks with a single stereogenic center. Their versatility as enantiopure six-carbon scaffolds is highlighted by excellent regio- and stereocontrol in a variety of addition reactions and by their straightforward use as building blocks for the concise syntheses of the soft-coral constituents bissetone and palythazine in enantiopure form, thereby proving their absolute configuration. Moreover, several procedures are detailed to convert hydroxyglucal esters into 1,5-anhydro-D-fructose, their parent sugar, the direct low-temperature de-O-acylation being the most suitable for preparative purposes, as long as its access via enzymatic degradation of starch is not implemented on an appreciable scale. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Brehm, Manfred; Dauben, William G.; Koehler, Peter, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 12, p. 1318 - 1319
  作者：Brehm, Manfred、Dauben, William G.、Koehler, Peter、Lichtenthaler, Frieder W.

  DOI：——

  日期：——
• BREHM, MANFRED;DAUBEN, WILLIAM G.;KOHLER, PETER;LICHTENTHALER, FRIEDER W., ANGEW. CHEM., 99,(1987) N 12, 1318-1319
  作者：BREHM, MANFRED、DAUBEN, WILLIAM G.、KOHLER, PETER、LICHTENTHALER, FRIEDER W.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric synthesis of (−)-bissetone via a highly enantioselective hetero-Diels–Alder reaction
  作者：Jakub Majer、Janusz Jurczak、Piotr Kwiatkowski、Livius Cotarca、Jean-Claude Caille

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.048

  日期：2013.9

  We demonstrate a new approach for the asymmetric synthesis of bissetone. The key reaction is the highly enantioselective hetero-Diels–Alder cycloaddition of triene 3 with ethyl glyoxylate catalyzed by readily available BINOL–Ti complexes. The HDA cycloadduct 4 was then transformed in five steps into O-protected bissetone (8) and its C5-epimer in good yield.

  我们展示了一种不对称合成比色酮的新方法。关键反应是三烯3与乙醛酸乙酯的高对映选择性杂Diels-Alder环加成反应，而乙醛酸乙酯是由现成的BINOL-Ti络合物催化的。然后，将HDA环加合物4分为五个步骤，以高收率转化为O-保护的双setetone（8）及其C5-顶基。