N-2,2,2-trichloroethoxycarbonyl-L-prolinyl chloride | 127940-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-2,2,2-trichloroethoxycarbonyl-L-prolinyl chloride
• 英文别名: 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl-L-prolyl chloride；trichloroethoxycarbonyl-L-prolyl chloride；N-Troc-Pro-Cl；N-Troc (S)-prolinyl chloride；Troc-L-Pro-Cl；1-Pyrrolidinecarboxylic acid, 2-(chlorocarbonyl)-, 2,2,2-trichloroethyl ester, (2S)-；2,2,2-trichloroethyl (2S)-2-carbonochloridoylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 127940-23-2；107454-63-7
• 化学式: C₈H₉Cl₄NO₃
• 分子量: 308.976
• InChiKey: QKRGAEWXRZZVNB-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-2,2,2-trichloroethoxycarbonyl-L-prolinyl chloride 在 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.66h， 生成 methyl (1S)-7-methoxy-1-(2-methylprop-1-enyl)-2-[(2S)-1-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carbonyl]-1,9-dihydropyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-fumitremorgin B，其差向异构体和脱甲氧基衍生物的全合成

  摘要：

  描述了标题化合物的全合成。关键中间体脱水五环13是按照涉及Pictet-Spengler反应和DDQ氧化的顺序制备的。合成中的关键步骤是将13进行二羟基化，得到顺式二醇54，这是通过用四氧化直接氧化进行的，而用N-溴-琥珀酰亚胺处理13则提供了反式二醇41。 41和54分别给出了13-表-泛泛素B（45）和泛黄素B（1）。13-表-化合物45也通过氧化然后还原而转化为氟莫金B（1）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85828-2
• 作为产物：
  描述：

  ((2,2,2-三氯乙氧基)羰基)-L-脯氨酸 在 氯化亚砜 作用下， 生成 N-2,2,2-trichloroethoxycarbonyl-L-prolinyl chloride
  参考文献：
  名称：

  （+）-fumitremorgin B，其差向异构体和脱甲氧基衍生物的全合成

  摘要：

  描述了标题化合物的全合成。关键中间体脱水五环13是按照涉及Pictet-Spengler反应和DDQ氧化的顺序制备的。合成中的关键步骤是将13进行二羟基化，得到顺式二醇54，这是通过用四氧化直接氧化进行的，而用N-溴-琥珀酰亚胺处理13则提供了反式二醇41。 41和54分别给出了13-表-泛泛素B（45）和泛黄素B（1）。13-表-化合物45也通过氧化然后还原而转化为氟莫金B（1）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85828-2

文献信息

• Total Synthesis of Spirotryprostatin A, Leading to the Discovery of Some Biologically Promising Analogues
  作者：Scott Edmondson、Samuel J. Danishefsky、Laura Sepp-Lorenzino、Neal Rosen

  DOI：10.1021/ja983788i

  日期：1999.3.1

  The total synthesis of the title compound has been accomplished. A key step involves the oxidative rearrangement of the β-carboline derivative to an oxindole via the action of N-bromosuccinimide. From this point, a diketopiperazine was introduced. A thiophenyl group served as a precursor of the isopropylidene function. Implementation of the same sort of chemistry starting with a methoxytryptophan derivative

  标题化合物的全合成已经完成。一个关键步骤涉及通过 N-溴代琥珀酰亚胺的作用将 β-咔啉衍生物氧化重排为羟吲哚。从这一点开始，引入了二酮哌嗪。噻吩基用作异亚丙基官能团的前体。从甲氧基色氨酸衍生物开始实施相同类型的化学反应导致母体结构。此外，已经表明，螺环前列腺素 A 的难以接近的异亚丙基侧链对于生物活性不是必需的。此外，三种缺乏二酮哌嗪系统的类似物被证明作为细胞周期抑制剂非常活跃。
• Mg(ClO4)2-catalyzed intramolecular allylic amination: application to the total synthesis of demethoxyfumitremorgin C
  作者：Danfeng Jiang、Zhengren Xu、Yanxing Jia

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.097

  日期：2012.6

  A Mg(ClO4)2-catalyzed intramolecular amination of allylic alcohols with carbamate or sulfonamide nucleophiles to form substituted piperidine and pyrrolidine derivatives has been developed. This method has been successfully applied to the total synthesis of demethoxyfumitremorgin C.

  已经开发了Mg（ClO 4）2催化的烯丙基醇与氨基甲酸酯或磺酰胺亲核试剂的分子内胺化，以形成取代的哌啶和吡咯烷衍生物。该方法已成功地应用于脱甲氧基富马明胶C的全合成。
• Exploiting Sm(ii) and Sm(iii) in SmI2-initiated reaction cascades: application in a tag removal–cyclisation approach to spirooxindole scaffolds
  作者：Susannah C. Coote、Seidjolo Quenum、David J. Procter

  DOI：10.1039/c1ob05710c

  日期：——

  A tag removal–cyclisation sequence is described that is initiated by reduction using a Sm(II) species and completed by a Sm(III) Lewis acid that is formed in an earlier stage. Therefore, the reaction cascade utilises both oxidation states of a samarium reagent in discrete steps and allows access to privileged, pyrrolidinyl-spirooxindole scaffolds and analogues inspired by the anti-cancer natural product spirotryprostatin A.

  描述了一种去标签-环化序列，该序列由Sm(II)物种的还原启动，并由在早期阶段形成的Sm(III)路易斯酸完成。因此，该反应级联利用了钐试剂的两种氧化态，通过离散步骤实现，并允许获得特权的吡咯烷基-螺氧吲哚骨架及其类似物，这些骨架及其类似物的灵感来自抗癌天然产物螺状丙烯酰胺A。
• First Total Synthesis of (-)-Fumitremorgin C
  作者：Pedro H.H. Hermkens、Ralf Plate、Harry C.J. Ottenheijm

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90342-4

  日期：1988.1

  The first total synthesis of the tremorgic mycotoxin furnitremorgin C (1a) employing 6-methoxy-N-hydroxytryptophan (5a) is presented. Our approach features formation of the nitrone (6a), stereoselective cycloaddition to yield 7a, ring opening and coupling with an L-proline derivative to form 14. Base-catalysed epimerisation gave 16, which was converted into the title compound by deprotection of the

  介绍了使用6-甲氧基-N-羟基色氨酸（5a）的震颤性呋喃菌素C（1a）的第一个全合成。我们的方法的特征是形成硝酮（6a），立体选择性环加成生成7a，开环并与L-脯氨酸衍生物偶合以形成14。碱催化的差向异构化得到16，通过脱保护胺将其转化为标题化合物功能，二氧哌嗪的形成和脱水。
• Enantiospecific total synthesis of tryprostatin A
  作者：Tong Gan、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00077-4

  日期：1997.2

  The 3-methyl-6-methoxyindole 3 was converted into tryprostatin A (1) via a regiospecific bromination process coupled with the Schöllkopf chiral auxillary 7 to provide the 2-bromo-6-methoxy-tryptophan 8a as a key intermediate.

  通过与Schöllkopf手性助剂7结合的区域特异性溴化过程，将3-甲基-6-甲氧基吲哚3转化为Tryprostatin A（1），从而提供了2-溴-6-甲氧基色氨酸8a作为关键中间体。