(1S,2S,9R,10R)-9-Benzyloxy-1,2-dihydroxy-12,15,15-trimethyl-10-phenylsulfanyl-tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-3,5,7,11-tetraen-13-one | 272439-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S,9R,10R)-9-Benzyloxy-1,2-dihydroxy-12,15,15-trimethyl-10-phenylsulfanyl-tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-3,5,7,11-tetraen-13-one
• 英文别名: (1S,2S,9R,10R)-1,2-dihydroxy-12,15,15-trimethyl-9-phenylmethoxy-10-phenylsulfanyltricyclo[9.3.1.03,8]pentadeca-3,5,7,11-tetraen-13-one
• CAS: 272439-93-7
• 化学式: C₃₁H₃₂O₄S
• 分子量: 500.659
• InChiKey: UIUBFHGUYWLGHQ-XHMHJBHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  92.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,9R,10R)-9-Benzyloxy-1,2-dihydroxy-12,15,15-trimethyl-10-phenylsulfanyl-tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-3,5,7,11-tetraen-13-one 在 palladium on activated charcoal 、 rose bengal 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 diisopropyl-tert-butyl-carbinol 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 氧气 、 三正丁基氢锡 、 氢化钾 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 27.7h， 生成 (1S,5S,7R,10S,12S,16S)-3,3-ditert-butyl-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-15,18,18-trimethyl-2,4-dioxa-3-silatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadeca-6(11),14-diene-7,10,12-triol
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439
• 作为产物：
  描述：

  在 4-二甲氨基吡啶 、 频哪醇 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 40.0h， 以1.75 g的产率得到(1S,2S,9R,10R)-9-Benzyloxy-1,2-dihydroxy-12,15,15-trimethyl-10-phenylsulfanyl-tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-3,5,7,11-tetraen-13-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Taxol
  作者：Hiroyuki Kusama、Ryoma Hara、Shigeru Kawahara、Toshiyuki Nishimori、Hajime Kashima、Nobuhito Nakamura、Koichiro Morihira、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9939439

  日期：2000.4.1

  Enantioselective total synthesis of taxol has been accomplished. Coupling reaction of the optically pure A-ring hydroxy aldehyde with the aromatic C-ring fragment followed by Lewis acid mediated eight-membered B-ring cyclization gave the desired ABC endo-tricarbocycle. The C-ring moiety of this product was reduced under Birch conditions to the cyclohexadiene derivative, which was oxygenated by singlet

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。