9-tosyl-1,2,3,9-tetrahydro-4H-carbazol-4-one | 50650-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9-tosyl-1,2,3,9-tetrahydro-4H-carbazol-4-one
• 英文别名: N-tosyl-1,2-dihydrocarbazol-4(3h)-one；9-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3-dihydro-1H-carbazol-4-one
• CAS: 50650-98-1
• 化学式: C₁₉H₁₇NO₃S
• 分子量: 339.415
• InChiKey: KJAZUEVWTCDGEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-tosyl-1,2,3,9-tetrahydro-4H-carbazol-4-one 在 potassium hydroxide 作用下， 以91%的产率得到四氢咔唑酮
  参考文献：
  名称：

  微调羟胺作为 Pd(0) 催化邻溴（或氯）-联芳基二胺化的单氮源

  摘要：

  羟胺的过渡金属催化二化是制备三元氮丙啶的常用方法，而其用于构建较大的N-杂环的用途仍未开发。在此，我们报告了一种有效的 Pd(0) 催化的分子间 [4+1] 环化邻溴（或氯）-联芳基与双功能仲羟胺，用于一步组装合成有用的咔唑。值得注意的是，这种多米诺骨牌反应的关键是明智地选择氨基源和 Pd(0)-催化剂，以便在具有不稳定 NO 的羟胺存在下将芳基卤化物氧化加成到 Pd(0)-物种中。键。

  DOI：

  10.1007/s11426-021-1202-9
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-2-phenylcyclohex-2-en-1-one 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 三溴化磷 、 caesium carbonate 、 cesium pivalate 、 双(二环己基膦基苯基)醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 9-tosyl-1,2,3,9-tetrahydro-4H-carbazol-4-one
  参考文献：
  名称：

  微调羟胺作为 Pd(0) 催化邻溴（或氯）-联芳基二胺化的单氮源

  摘要：

  羟胺的过渡金属催化二化是制备三元氮丙啶的常用方法，而其用于构建较大的N-杂环的用途仍未开发。在此，我们报告了一种有效的 Pd(0) 催化的分子间 [4+1] 环化邻溴（或氯）-联芳基与双功能仲羟胺，用于一步组装合成有用的咔唑。值得注意的是，这种多米诺骨牌反应的关键是明智地选择氨基源和 Pd(0)-催化剂，以便在具有不稳定 NO 的羟胺存在下将芳基卤化物氧化加成到 Pd(0)-物种中。键。

  DOI：

  10.1007/s11426-021-1202-9

文献信息

• Regioselective synthesis of 1- and 4-tetralones from heteroaryl-3-cyclobutanols
  作者：Philipp Natho、Annie B. Rouse、Jake L. Greenfield、Lewis A.T. Allen、Andrew J.P. White、Zeyu Yang、Philip J. Parsons

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131636

  日期：2020.11

  Herein we describe the first transition-metal-free ring expansion of four-membered rings to 1-tetralones from 3-substituted heteroaromatic compounds, and the first example of an oxetanol ring expansion to an oxa-tetralone. We also experimentally investigate the mechanism of the silver-mediated ring expansion and elucidate the active oxidant in these systems using electrochemical techniques.

  在本文中，我们描述了四元环从3-取代的杂芳族化合物到1-四氢萘酮的第一个无过渡金属的环扩环，以及氧杂环丁醇环扩到氧-四氢萘酮的第一个例子。我们还实验研究了银介导的扩环机理，并使用电化学技术阐明了这些系统中的活性氧化剂。
• Enantioselective Synthesis of 1- and 4-Hydroxytetrahydrocarbazoles through Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Erkan Ertürk、Ömer Dilek、Süleyman Patir

  DOI：10.1055/s-0037-1610351

  日期：2019.1

  the corresponding 1- and 4-oxotetrahydrocarbazoles through asymmetric transfer hydrogenation by using the commercially available Noyori–Ikariya ruthenium catalyst. The immediate use of the freshly prepared catalyst and the use of a HCO2H–DABCO (11:6) mixture as the hydrogen source are crucial for achieving high activity and enantioselectivity. In this way, a tetrahydrocarbazole heterocycle fused to a

  通过使用市售的 Noyori– 不对称转移氢化，从相应的 1- 和 4-氧代四氢咔唑以高产率（高达 99%）和优异的对映体过量（高达 >99% ee）制备了几种 1- 和 4-羟基四氢咔唑。 Ikariya 钌催化剂。立即使用新制备的催化剂和使用 HCO2H-DABCO (11:6) 混合物作为氢源对于实现高活性和对映选择性至关重要。以这种方式，以45%的产率和97%的ee合成了与内酯部分稠合的四氢咔唑杂环。
• Molecular structure and reactivity of the 1,2-dihydrocarbazol-4(3H)-one: X-ray crystal structure of N-methyl and N-(p-methylbenzenesulfonyl) derivatives
  作者：José Gonzalo Rodríguez、Celestina del Valle、Carmen Esteban-Calderón、Martín Martinez-Ripoll

  DOI：10.1007/bf01665179

  日期：1995.5

  Synthesis and reactivity analysis of the 1,2-dihydrocarbazol-4(3H)-one, and the N-methyl, N-tosyl and 2,2-dimethyl derivatives have been carried out. Molecular structures of the N-methyl and N-tosyl derivatives have been analyzed by X-ray diffraction. Crystals of the N-methyl derivative are monoclinic, space group P21/c,a=8.868(1),b=16.652(1),c=7.5440(4) Å, β=113.657(3). Crystals of the N-tosyl derivative

  已经进行了 1,2-dihydrocarbazol-4(3H)-one 和 N-甲基、N-甲苯磺酰基和 2,2-二甲基衍生物的合成和反应性分析。N-甲基和N-甲苯磺酰基衍生物的分子结构已通过X-射线衍射分析。N-甲基衍生物的晶体为单斜晶系，空间群P21/c,a=8.868(1),b=16.652(1),c=7.5440(4) Å, β=113.657(3)。N-甲苯磺酰基衍生物的晶体为单斜晶系，P21/c,a=12.0016(3),b=8.9178(2),c=16.0485(4) Å,β=104.372(2)。在这两种情况下，从羰基到氮原子的扩展共轭和常见环己烯酮片段的包膜构象都很明显。肟化和贝克曼重排，以及羰基的醚化。
• Studies on the Enantioselective Synthesis of Carbazolones as Intermediates in Aspidosperma and Kopsia Alkaloid Synthesis
  作者：Christopher J. Gartshore、David W. Lupton

  DOI：10.1071/ch13287

  日期：——

  Two strategies for the assembly of homochiral carbazolones have been investigated. The first exploited desymmetrisation of 1,3-cyclohexadione derivatives however this failed to deliver satisfactory outcomes. An orthogonal route exploiting palladium catalysed decarboxylative allylation of racemic carbazolone β-ketoesters has been developed. Herein we report full details on the development of this reaction

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。
• Transition-Metal-Free Access to Heteroaromatic-Fused 4-Tetralones by the Oxidative Ring Expansion of the Cyclobutanol Moiety
  作者：Philipp Natho、Lewis A. T. Allen、Andrew J. P. White、Philip J. Parsons

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01290

  日期：2019.8.2

  Advances in the transition-metal-free cyclobutanol ring expansion to 4-tetralones under N-bromosuccinimide mediation are described. We have expanded the scope of this ring expansion methodology and investigated the effect substituents on the aromatic ring, and the cyclobutanol moiety, have on the outcome of the reaction. Limitations with certain substituents on the cyclobutanol moiety are also described

  描述了在N-溴代琥珀酰亚胺的介导下，无过渡金属的环丁醇环膨胀为4-四氢萘酮的进展。我们扩大了这种扩环方法的范围，并研究了芳环和环丁醇部分上的取代基对反应结果的影响。还描述了环丁醇部分上某些取代基的限制。公开了进一步的实验证据来支持我们对机理的理解，并且现在我们排除了涉及这种转变的主要自由基的建议参与。