ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-oxo-1-cyclopenteneacetate | 76968-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-oxo-1-cyclopenteneacetate
• 英文别名: ethyl 3-oxo-2-carbethoxy-1-cyclopentenylacetate；ethyl 2-(ethoxycarbonyl)-3-oxocyclopent-1-ene-1-acetate；ethyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-5-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate；Ethyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-5-oxocyclopentene-1-carboxylate；ethyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-5-oxocyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 76968-40-6
• 化学式: C₁₂H₁₆O₅
• 分子量: 240.256
• InChiKey: FDLFNHVFSPJQOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-oxo-1-cyclopenteneacetate 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 2-(2-ethoxycarbonyl-3-diethoxyphosphoryl-2-cyclopentyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dl-dehydroiridodiol.

  摘要：

  3, 6-二氧代辛二酸二乙酯 (5) 可以很容易地由乙酰乙酸乙酯和 γ-溴乙酰乙酸乙酯制备，可用于轻松制备 dl-脱氢铱二醇 (1)。化合物5用氢氧化钠处理，得到2-乙氧基羰基-3-氧代-1-环戊烯乙酸乙酯(6)，将其甲基化，然后还原，得到2-(2-乙氧基羰基-3-氧代环戊基)丙酸乙酯(8) 。化合物8转化为磷酸酯(9)。用二甲基铜酸锂甲基化，随后还原，磷酸酯(9)通过2-(2-乙氧基羰基-3-甲基-2-环戊烯基)丙酸乙酯(10)转化为dl-脱氢铱二醇(1)。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.723
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 3,6-dioxooctanedioate 在 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.1 g的产率得到ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-oxo-1-cyclopenteneacetate
  参考文献：
  名称：

  四取代环烯酮不对称加氢成具有三个连续立体中心的手性环烷醇

  摘要：

  已经开发了一种高效的铱催化的四取代环烯酮的不对称氢化反应，用于对映体选择性合成具有三个连续立体中心的手性环烷醇。烯酮底物的C═O和C═C键在一锅中依次氢化，具有优异的对映选择性（92至> 99％ee）和非对映选择性（dr 95：5至> 99：1）。该反应为抗溃疡药罗沙前列醇的所有立体异构体提供了一种实用的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01343

文献信息

• 3-烷基-2-乙氧羰基取代环状共轭烯酮的不对称催化氢化及其应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN108863787A

  公开（公告）日：2018-11-23

  本发明涉及3‑烷基‑2‑乙氧羰基取代环状共轭烯酮的不对称催化氢化及其应用。采用手性螺环吡啶胺基膦配体的铱催化剂，在碱存在的条件下，对3‑烷基‑2‑乙氧羰基取代环状共轭烯酮进行不对称催化氢化，得到具有一定光学纯度的含有三个连续手性中心的环状醇。该方法是一种高效、高选择性、经济、可操作性好、环境友好、以及适合工业生产的新方法。可以在较低催化剂的用量下以非常高的对映选择性及收率获得光学活性的含有三个连续手性中心的环状醇。该方法所得到的手性醇可做为关键手性原料用于药物罗沙前列醇和(‑)‑茉莉酸的光学异构体的不对称合成。
• Synthesis of Hexahydro-2-pyrindine (=Hexahydrocyclopenta[c]pyridine) Derivatives as Conformationally Restricted Analogs of the Nicotinic Ligands Arecolone and Isoarecolone
  作者：Luca Guandalini、Silvia Dei、Fulvio Gualtieri、Maria Novella Romanelli、Serena Scapecchi、Elisabetta Teodori、Katia Varani

  DOI：10.1002/1522-2675(200201)85:1<96::aid-hlca96>3.0.co;2-7

  日期：2002.1

  Two hexahydropyrindine derivatives. 1,2,3,4,6,7-hexahydro-2-methyl-5H-cyclopenta[c]pyridin-5-one (1) and 1.2.3.4.5.6- hexahydro-2-methyl-7H-cyclopenta[c]pyridin-7-one (2), and their methiodides 14 and 26, respectively, were synthesized. They can be considered rigid analogues of the known nicotinic agonists arecolone (=1-( 1,2,5 6- tetrahydro-l-methylpyridin-3-yl)ethanone) and isoarecolone(= 1-( 1,2,3,6-tetrahydro-1-methylpridin-4-yl)ethanone). The affinity for the central nicotinic receptor were measured on rat cerebral cortex. Although only the methiodide 14. among the four conformationally restricted compounds, shows an appreciable affinity. the results obtained provide useful information on the molecular requirements at the interaction site of the central nicotinic receptors.
• Yamane, Hisakazu; Sugawara, Jun; Suzuki, Yasushi, Agricultural and Biological Chemistry, 1980, vol. 44, # 12, p. 2857 - 2864
  作者：Yamane, Hisakazu、Sugawara, Jun、Suzuki, Yasushi、Shimamura, Etsuko、Takahashi, Nobutaka

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Hydrogenation of Tetrasubstituted Cyclic Enones to Chiral Cycloalkanols with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Yun-Ting Liu、Ji-Qiang Chen、Lin-Ping Li、Xin-Yang Shao、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01343

  日期：2017.6.16

  A highly efficient iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of tetrasubstituted cyclic enones has been developed for the enantioselective synthesis of chiral cycloalkanols with three contiguous stereocenters. The C═O and C═C bonds of the enone substrates were hydrogenated sequentially in one pot with excellent enantioselectivity (92 to >99% ee) and diastereoselectivity (dr 95:5 to >99:1). The reaction

  已经开发了一种高效的铱催化的四取代环烯酮的不对称氢化反应，用于对映体选择性合成具有三个连续立体中心的手性环烷醇。烯酮底物的C═O和C═C键在一锅中依次氢化，具有优异的对映选择性（92至> 99％ee）和非对映选择性（dr 95：5至> 99：1）。该反应为抗溃疡药罗沙前列醇的所有立体异构体提供了一种实用的方法。
• Synthesis of dl-dehydroiridodiol.
  作者：HITOSHI KIMURA、SHIGEMI MIYAMOTO、HISASHI SHINKAI、TETSUZO KATO

  DOI：10.1248/cpb.30.723

  日期：——

  Diethyl 3, 6-dioxooctanedioate (5), which can be prepared readily from ethyl acetoacetate and ethyl γ-bromoacetoacetate, was utilized for a facile preparation of dl-dehydroiridodiol (1). Compound 5 was treated with sodium hydroxide to give ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-oxo-1-cyclopenteneacetate (6), which was methylated, and then reduced to give ethyl 2-(2-ethoxycarbonyl-3-oxocyclopentyl) propionate (8). Compound 8 was transformed to the phosphate (9). On methylation with lithium dimethylcuprate, followed by reduction, the phosphate (9) was converted to dl-dehydroiridodiol (1) via ethyl 2-(2-ethoxycarbonyl-3-methyl-2-cyclopentenyl) propionate (10).

  3, 6-二氧代辛二酸二乙酯 (5) 可以很容易地由乙酰乙酸乙酯和 γ-溴乙酰乙酸乙酯制备，可用于轻松制备 dl-脱氢铱二醇 (1)。化合物5用氢氧化钠处理，得到2-乙氧基羰基-3-氧代-1-环戊烯乙酸乙酯(6)，将其甲基化，然后还原，得到2-(2-乙氧基羰基-3-氧代环戊基)丙酸乙酯(8) 。化合物8转化为磷酸酯(9)。用二甲基铜酸锂甲基化，随后还原，磷酸酯(9)通过2-(2-乙氧基羰基-3-甲基-2-环戊烯基)丙酸乙酯(10)转化为dl-脱氢铱二醇(1)。