2-(1-(4-methoxyphenyl)propan-2-ylidene)malononitrile | 69358-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-(4-methoxyphenyl)propan-2-ylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-[1-(4-Methoxyphenyl)propan-2-ylidene]propanedinitrile
• CAS: 69358-84-5
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O
• 分子量: 212.251
• InChiKey: MTICLIYMAUERJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-(4-methoxyphenyl)propan-2-ylidene)malononitrile 在 potassium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 7-methoxy-4-(4-methoxyphenyl)-3-methylnaphthalene-2,2(1H)-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  解共轭烷基化/ Heck反应是二氢萘合成的简单平台†

  摘要：

  描述了通过Knoevenagel加合物去共轭烷基化/ Heck反应合成碳环的简单平台。Knoevenagels加合物的去共轭烷基化有两个合成的可能，因为（1）由于Knoevenagel加合物的碳负离子易于产生，CC键的形成很简单，并且（2）导致烯烃迁移，这为环化反应提供了可能。此外，宝石-可降解部分用作合成操作的官能团。

  DOI：

  10.1039/c6ob02250b
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯基丙酮 、 丙二腈 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 以98%的产率得到2-(1-(4-methoxyphenyl)propan-2-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  解共轭烷基化/ Heck反应是二氢萘合成的简单平台†

  摘要：

  描述了通过Knoevenagel加合物去共轭烷基化/ Heck反应合成碳环的简单平台。Knoevenagels加合物的去共轭烷基化有两个合成的可能，因为（1）由于Knoevenagel加合物的碳负离子易于产生，CC键的形成很简单，并且（2）导致烯烃迁移，这为环化反应提供了可能。此外，宝石-可降解部分用作合成操作的官能团。

  DOI：

  10.1039/c6ob02250b

文献信息

• Controlling, Understanding, and Redirecting the Thermal Rearrangement of 3,3-Dicyano-1,5-enynes
  作者：Sarah K. Scott、Jacob N. Sanders、Katherine E. White、Roland A. Yu、K. N. Houk、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/jacs.8b08553

  日期：2018.11.28

  The thermal [3,3] rearrangement of 3,3-dicyano-1,5-enynes to γ-allenyl alkylidenemalononitriles (the "enyne Cope rearrangement") has largely eluded synthetic value as the desired products, too, are thermally reactive and ultimately yield 6π electrocyclization products. Herein, we describe experimental and computational studies related to the thermal rearrangement of 1,5-enynes, structural features

  3,3-二氰基-1,5-烯炔的热[3,3]重排生成γ-丙二烯基亚烷基丙二腈（“烯炔Cope重排”）在很大程度上回避了合成价值，因为所需的产物也具有热反应性并最终产生6π电环化产物。在此，我们描述了与 1,5-烯炔热重排相关的实验和计算研究、在丙二烯阶段停止热重排的结构特征以及用于制备双功能联烯基丙二腈的还原变体。我们还描述了操纵双功能构建块并将其转换为循环和非循环架构的各种方法。
• [EN] METHODS AND COMPOSITIONS FOR TERPENOID SYNTHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉS ET COMPOSITIONS POUR LA SYNTHÈSE DE TERPÉNOÏDES
  申请人：UNIV FLORIDA

  公开号：WO2018053322A1

  公开（公告）日：2018-03-22

  In one aspect, the disclosure relates to methods for preparation of terpene and terpene-like molecules. In a further aspect, the disclosure relates to the products of the disclosed methods, i.e., terpene and terpene-like molecules prepared using the disclosed methods. Intermediates for the synthesis of a wide variety of terpenoids are γ-allyl Knoevenagel adducts or quasi γ-allyl Knoevenagel adducts are disclosed. In various aspects, methods of preparing terpenoids through these intermediates are disclosed. The methods can comprise α-alkylation of an allylic electrophile followed by ring-closure metathesis to a polycyclic terpenoid structure. In a further aspect, the disclosure pertains to terpenoid frameworks, and compounds prepared via disclosed oxidation and substitution reactions on the disclosed terpenoid frameworks. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，本公开涉及制备萜烯和类萜烯分子的方法。在另一个方面，本公开涉及所述方法的产物，即使用所述方法制备的萜烯和类萜烯分子。公开了合成各种萜烯类化合物的中间体γ-烯丙基Knoevenagel加合物或准γ-烯丙基Knoevenagel加合物。在各个方面，公开了通过这些中间体制备萜烯类化合物的方法。这些方法可以包括烯丙基亲电试剂的α-烷基化，然后通过环闭合重排生成多环萜烯结构。在另一个方面，本公开涉及萜烯类骨架，以及通过公开的氧化和取代反应在所述萜烯类骨架上制备的化合物。本摘要旨在作为在特定领域进行搜索的扫描工具，并不旨在限制本公开。
• Promoting Thermodynamically Unfavorable [3,3] Rearrangements by Chemoselective Reduction
  作者：Peter Vertesaljai、Roberto Serrano、Michael D. Mannchen、Matthew Williams、Evgeniya Semenova、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02057

  日期：2019.7.19

  Herein described is a strategy for promoting thermodynamically unfavorable [3,3] Cope rearrangements. 3,3-Dicyano-1,5-dienes that are resistant to the thermal rearrangement can be promoted under reductive conditions. The reduced Cope products are versatile, bifunctional building blocks.

  本文描述了促进热力学上不利的[3,3]应对重排的策略。可以在还原条件下促进抗热重排的3,3-二氰基-1,5-二烯。精简的Cope产品是多功能的双功能构建块。
• METHOD FOR PREPARING 2-(CYCLOHEXENYLENE) MALONIC ACID DERIVATIVE AND USE THEREOF
  申请人：Oriental (Luzhou) Agrochemicals. Co., Ltd.

  公开号：EP3564208A1

  公开（公告）日：2019-11-06

  Disclosed are a method for preparing 2-(cyclohexenylidene) malonic acid derivatives and uses thereof. In this method, an olefin and a 2-substituted malonic acid derivative are used as starting materials to prepare the 2-(cyclohexenylidene) malonic acid derivative in the presence of a catalyst through cyclization reaction. This method has the following advantages: (1) the method can be very efficiently used for the synthesis of highly sterically-hindered 2-(2,6-disubstituted cyclohexenylidene) malonic acid derivatives; (2) the reaction yield is high, the reaction conditions are mild, and the wastes are less, favorable for industrial production. More importantly, the present invention extends the further use of 2-(cyclohexenylidene)malonic acid derivatives in organic synthesis, especially in the synthesis of 2-aryl malonic acid derivatives and their corresponding drugs such as Pinoxaden.

  本发明公开了一种制备 2-(环己烯亚基)丙二酸衍生物的方法及其用途。在该方法中，以烯烃和 2-取代丙二酸衍生物为起始原料，在催化剂存在下通过环化反应制备 2-（环己烯亚基）丙二酸衍生物。该方法具有以下优点：(1)该方法可以非常高效地用于合成高立体阻碍的 2-(2,6-二取代环己烯亚基)丙二酸衍生物；(2)反应收率高，反应条件温和，废弃物少，有利于工业化生产。更重要的是，本发明拓展了 2-(环己烯亚基)丙二酸衍生物在有机合成中的进一步用途，特别是在合成 2-芳基丙二酸衍生物及其相应药物（如 Pinoxaden）中的用途。
• Method for preparing 2-(cyclohexenylidene) malonic acid derivatives and uses thereof
  申请人：ORIENTAL(LUZHOU) AGROCHEMICALS. CO., LTD

  公开号：US10836777B2

  公开（公告）日：2020-11-17

  Disclosed are a method for preparing 2-(cyclohexenylidene) malonic acid derivatives and uses thereof. In this method, an olefin and a 2-substituted malonic acid derivative are used as starting materials to prepare the 2-(cyclohexenylidene) malonic acid derivative in the presence of a catalyst through cyclization reaction. This method has the following advantages: (1) the method can be very efficiently used for the synthesis of highly sterically-hindered 2-(2,6-disubstituted cyclohexenylidene) malonic acid derivatives; (2) the reaction yield is high, the reaction conditions are mild, and the wastes are less, favorable for industrial production. More importantly, the present invention extends the further use of 2-(cyclohexenylidene)malonic acid derivatives in organic synthesis, especially in the synthesis of 2-aryl malonic acid derivatives and their corresponding drugs such as Pinoxaden.

  本发明公开了一种制备 2-(环己烯亚基)丙二酸衍生物的方法及其用途。在该方法中，以烯烃和 2-取代丙二酸衍生物为起始原料，在催化剂存在下通过环化反应制备 2-（环己烯亚基）丙二酸衍生物。该方法具有以下优点：(1)该方法可以非常高效地用于合成高立体阻碍的 2-(2,6-二取代环己烯亚基)丙二酸衍生物；(2)反应收率高，反应条件温和，废弃物少，有利于工业化生产。更重要的是，本发明拓展了 2-(环己烯亚基)丙二酸衍生物在有机合成中的进一步用途，特别是在合成 2-芳基丙二酸衍生物及其相应药物（如 Pinoxaden）中的用途。