(1S,3R,5S,7R,12S,14R,16S,18R,19R,21S,23R,25S,26R,28S,30R)-5,8,18,25,28,30-hexamethyl-26-phenylmethoxy-25-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,15,20,24,29-heptaoxaheptacyclo[17.13.0.03,16.05,14.07,12.021,30.023,28]dotriacont-8-ene | 170707-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,3R,5S,7R,12S,14R,16S,18R,19R,21S,23R,25S,26R,28S,30R)-5,8,18,25,28,30-hexamethyl-26-phenylmethoxy-25-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,15,20,24,29-heptaoxaheptacyclo[17.13.0.03,16.05,14.07,12.021,30.023,28]dotriacont-8-ene
• CAS: 170707-15-0
• 化学式: C₄₇H₆₄O₉
• 分子量: 773.02
• InChiKey: BEPRTDHYSKYFNH-KBIAPFTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,5S,7R,12S,14R,16S,18R,19R,21S,23R,25S,26R,28S,30R)-5,8,18,25,28,30-hexamethyl-26-phenylmethoxy-25-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,15,20,24,29-heptaoxaheptacyclo[17.13.0.03,16.05,14.07,12.021,30.023,28]dotriacont-8-ene 在 吡啶 、 氨 、 lithium 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 19.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Brevetoxin B. 2. Completion

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00108a052
• 作为产物：
  描述：

  1-[(1S,3R,5S,7S,8S,10R,12S,14R,15R,17S,19R,21S,22R,24S,26R)-8-hydroxy-5,14,21,24,26-pentamethyl-22-phenylmethoxy-21-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,20,25-hexaoxahexacyclo[13.13.0.03,12.05,10.017,26.019,24]octacosan-7-yl]ethanone 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 (1S,3R,5S,7R,12S,14R,16S,18R,19R,21S,23R,25S,26R,28S,30R)-5,8,18,25,28,30-hexamethyl-26-phenylmethoxy-25-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,15,20,24,29-heptaoxaheptacyclo[17.13.0.03,16.05,14.07,12.021,30.023,28]dotriacont-8-ene
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成。 3. 最终策略和完成

  摘要：

  描述了根据方案 1 中显示的逆向合成分析全合成 brevetoxin B (1) 的最终策略。从四环系统 8 (DEFG) 开始，C 环的构建是通过分子内共轭加成 (7-13) 完成的。然后利用羟基环氧化物环化形成环B(6-^21)。环 A 通过分子内膦酸酯 - 酮缩合 (5 -*• 27) 引入，在侧链加工后产生所需的七环碘化鏻 4。 还描述了从二醇 34 开始形成三环醛 3 (UK) . 3 和 4 的 Wittig 偶联，然后选择性脱保护，羟基二硫缩酮环化，自由基脱硫产生了代表完整的短杆菌毒素 B 骨架 (46 — 2 — 47 — 48) 的十一环系统 48。环 A (48 49) 的烯丙基氧化，随后 K 环侧链的侧链加工 (49 — * 50 —■ 51 — * 52) 导致 TBS 保护的短杆菌毒素 B (52) 暴露于 HF* 吡啶处理提供了天然短杆菌毒素 B (1)。

  DOI：

  10.1021/ja00146a010

文献信息

• Total Synthesis of Brevetoxin B
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Hiroki Nishii、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja051171c

  日期：2005.6.1

  through several steps. The intramolecular allylation of the alpha-acetoxy ether 42, prepared from 2 and the J-K ring segment 3, followed by ring-closing metathesis provided the polycyclic ether framework 44. A series of reactions of 44, including oxidation of the A ring, deprotection of the silyl ethers, and selective oxidation of the resulting allylic alcohol, furnished 1.

  brevetoxin B (1) 的收敛全合成已经实现。由α-氯硫化物17和醇5制备的O，S-缩醛20的分子内烯丙基化使用AgOTf作为路易斯酸进行，主要得到二烯21。21与格鲁布斯催化剂23的闭环复分解得到六环醚25，其通过几个步骤转化为AG环段2。由 2 和 JK 环段 3 制备的 α-乙酰氧基醚 42 的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解，提供了多环醚骨架 44。 44 的一系列反应，包括 A 环的氧化，A 环的脱保护甲硅烷基醚和所得烯丙醇的选择性氧化，提供 1。
• Improved Synthesis of the A−G Ring Segment of Brevetoxin B
  作者：Isao Kadota、Hiroki Nishii、Hiroki Ishioka、Hiroyoshi Takamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo0603025

  日期：2006.5.1

  An efficient synthesis of the A−G ring segment 2, a key intermediate for the total synthesis of brevetoxin B (1), was achieved in 37 steps and 5.0% overall yield. The intramolecular allylation of the O,S-acetal 22, prepared from the ABC ring segment 15 and the FG ring segment 17, was carried out using AgOTf as a Lewis acid to give the desired compound 23, predominantly. Ring-closing metathesis of 23

  A-G环段2的有效合成，是短小毒素B（1）的总合成的关键中间体，它以37个步骤完成，总收率为5.0％。由ABC环片段15和FG环片段17制备的O，S-缩醛22的分子内烯丙基化是使用AgOTf作为路易斯酸进行的，主要得到所需的化合物23。与Grubbs催化剂12的23的闭环易位获得了七环醚25。25个E环烯烃的选择性加氢通过二酰亚胺还原进行，得到2。
• Total Synthesis of Brevetoxin B. 2. Completion
  作者：K. C. Nicolaou、F. P. J. T. Rutjes、E. A. Theodorakis、J. Tiebes、M. Sato、E. Untersteller

  DOI：10.1021/ja00108a052

  日期：1995.1
• Total Synthesis of Brevetoxin B. 3. Final Strategy and Completion
  作者：K. C. Nicolaou、F. P. J. T. Rutjes、E. A. Theodorakis、J. Tiebes、M. Sato、E. Untersteller

  DOI：10.1021/ja00146a010

  日期：1995.10

  The final strategy for the total synthesis of brevetoxin B (1) according to the retro synthetic analysis shown in Scheme 1 is described. Starting with the tetracyclic ring system 8 (DEFG), the construction of the C ring was accomplished via an intramolecular conjugate addition (7 — 13). A hydroxy epoxide cyclization was then utilized for the formation of ring B (6 —^ 21). Ring A was introduced via

  描述了根据方案 1 中显示的逆向合成分析全合成 brevetoxin B (1) 的最终策略。从四环系统 8 (DEFG) 开始，C 环的构建是通过分子内共轭加成 (7-13) 完成的。然后利用羟基环氧化物环化形成环B(6-^21)。环 A 通过分子内膦酸酯 - 酮缩合 (5 -*• 27) 引入，在侧链加工后产生所需的七环碘化鏻 4。 还描述了从二醇 34 开始形成三环醛 3 (UK) . 3 和 4 的 Wittig 偶联，然后选择性脱保护，羟基二硫缩酮环化，自由基脱硫产生了代表完整的短杆菌毒素 B 骨架 (46 — 2 — 47 — 48) 的十一环系统 48。环 A (48 49) 的烯丙基氧化，随后 K 环侧链的侧链加工 (49 — * 50 —■ 51 — * 52) 导致 TBS 保护的短杆菌毒素 B (52) 暴露于 HF* 吡啶处理提供了天然短杆菌毒素 B (1)。