(2R,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2,6,8a-trimethyl-2-vinyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-ol | 858346-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2,6,8a-trimethyl-2-vinyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-ol
• 英文别名: (2S,3R,4aS,6R,7S,8aR)-6-ethenyl-2,4a,6-trimethyl-3-phenylmethoxy-2-(2-phenylmethoxyethyl)-4,7,8,8a-tetrahydro-3H-pyrano[3,2-b]pyran-7-ol
• CAS: 858346-21-1
• 化学式: C₂₉H₃₈O₅
• 分子量: 466.618
• InChiKey: GSCBFVNQNHBUCE-ZUTQKEBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2,6,8a-trimethyl-2-vinyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-ol 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 、 N-甲基吲哚酮 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 lithium 、 potassium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氨 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 42.35h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成

  摘要：

  brevetoxin B (1) 的收敛全合成已经实现。由α-氯硫化物17和醇5制备的O，S-缩醛20的分子内烯丙基化使用AgOTf作为路易斯酸进行，主要得到二烯21。21与格鲁布斯催化剂23的闭环复分解得到六环醚25，其通过几个步骤转化为AG环段2。由 2 和 JK 环段 3 制备的 α-乙酰氧基醚 42 的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解，提供了多环醚骨架 44。 44 的一系列反应，包括 A 环的氧化，A 环的脱保护甲硅烷基醚和所得烯丙醇的选择性氧化，提供 1。

  DOI：

  10.1021/ja051171c
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2,8a-dimethyl-2-vinyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-yloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到(2R,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2,6,8a-trimethyl-2-vinyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成

  摘要：

  brevetoxin B (1) 的收敛全合成已经实现。由α-氯硫化物17和醇5制备的O，S-缩醛20的分子内烯丙基化使用AgOTf作为路易斯酸进行，主要得到二烯21。21与格鲁布斯催化剂23的闭环复分解得到六环醚25，其通过几个步骤转化为AG环段2。由 2 和 JK 环段 3 制备的 α-乙酰氧基醚 42 的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解，提供了多环醚骨架 44。 44 的一系列反应，包括 A 环的氧化，A 环的脱保护甲硅烷基醚和所得烯丙醇的选择性氧化，提供 1。

  DOI：

  10.1021/ja051171c

文献信息

• Improved Synthesis of the A−G Ring Segment of Brevetoxin B
  作者：Isao Kadota、Hiroki Nishii、Hiroki Ishioka、Hiroyoshi Takamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo0603025

  日期：2006.5.1

  An efficient synthesis of the A−G ring segment 2, a key intermediate for the total synthesis of brevetoxin B (1), was achieved in 37 steps and 5.0% overall yield. The intramolecular allylation of the O,S-acetal 22, prepared from the ABC ring segment 15 and the FG ring segment 17, was carried out using AgOTf as a Lewis acid to give the desired compound 23, predominantly. Ring-closing metathesis of 23

  A-G环段2的有效合成，是短小毒素B（1）的总合成的关键中间体，它以37个步骤完成，总收率为5.0％。由ABC环片段15和FG环片段17制备的O，S-缩醛22的分子内烯丙基化是使用AgOTf作为路易斯酸进行的，主要得到所需的化合物23。与Grubbs催化剂12的23的闭环易位获得了七环醚25。25个E环烯烃的选择性加氢通过二酰亚胺还原进行，得到2。
• Total Synthesis of Brevetoxin B
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Hiroki Nishii、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja051171c

  日期：2005.6.1

  through several steps. The intramolecular allylation of the alpha-acetoxy ether 42, prepared from 2 and the J-K ring segment 3, followed by ring-closing metathesis provided the polycyclic ether framework 44. A series of reactions of 44, including oxidation of the A ring, deprotection of the silyl ethers, and selective oxidation of the resulting allylic alcohol, furnished 1.

  brevetoxin B (1) 的收敛全合成已经实现。由α-氯硫化物17和醇5制备的O，S-缩醛20的分子内烯丙基化使用AgOTf作为路易斯酸进行，主要得到二烯21。21与格鲁布斯催化剂23的闭环复分解得到六环醚25，其通过几个步骤转化为AG环段2。由 2 和 JK 环段 3 制备的 α-乙酰氧基醚 42 的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解，提供了多环醚骨架 44。 44 的一系列反应，包括 A 环的氧化，A 环的脱保护甲硅烷基醚和所得烯丙醇的选择性氧化，提供 1。