prenyl bromide-d₁ | 880098-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: prenyl bromide-d₁
• 英文别名: 1-Bromo-2-deuterio-3-methylbut-2-ene
• CAS: 880098-12-4
• 化学式: C₅H₉Br
• 分子量: 150.023
• InChiKey: LOYZVRIHVZEDMW-WFVSFCRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  prenyl bromide-d₁ 在 N-甲基咪唑 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 XPhos Pd G2 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((S)-3,3-dimethyl-1-((R)-2-methyl-2-(naphthalen-2-yl)pyrrolidin-1-yl)-1-oxobutan-2-yl)urea 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 全氘代环己烷 、 水 、 氯苯 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 35.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  双氢键供体催化的对映选择性尾对头环化

  摘要：

  手性脲衍生物可催化橙花基氯类似物的对映选择性尾对头环化反应。实验数据与亲核烯烃的π参与促进氯离子化并从而绕过简单的消除途径的机制一致。动力学和计算研究支持协同催化模式，其中尿素催化剂的两个分子与底物结合并通过选择性过渡态稳定诱导对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02665
• 作为产物：
  描述：

  ethyl [2-(2)H]-3-methyl-2-butenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 prenyl bromide-d₁
  参考文献：
  名称：

  铜催化重排级联烯丙基胺化二氮杂七元杂环衍生物的一锅法合成

  摘要：

  提出了一种在三苯基膦存在下，以乙酰丙酮钼和三氟甲磺酸铜 (II) 为催化剂，从邻硝基苯甲酸N-烯丙基酰胺合成 1,4-苯二氮卓-5-酮的新型有效方法。该合成过程包括氮烯形成、C-H 键插入、C=C 键重排以及通过铜和钼催化介导的 C-N 键形成级联反应。该方法具有广泛的底物范围和中高产率（高达 90%），具有实际应用的可能性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02710

文献信息

• Chloride-Mediated Alkene Activation Drives Enantioselective Thiourea and Hydrogen Chloride Co-Catalyzed Prins Cyclizations
  作者：Dennis A. Kutateladze、Corin C. Wagen、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.2c06688

  日期：2022.8.31

  and computational methods and revealed to involve an unexpected and previously unrecognized mode of alkene activation. Kinetic and spectroscopic studies support the participation of a catalytically active HCl·HBD complex that displays reduced Brønsted acidity relative to HCl alone. Nevertheless, rate acceleration relative to the HCl-catalyzed background reaction as well as high levels of enantioselectivity

  通过实验和计算方法相结合，分析了手性氢键供体 (HBD) 和氯化氢 (HCl) 共催化 Prins 环化的机理，并揭示了其涉及一种意想不到的且以前未被识别的烯烃活化模式。动力学和光谱研究支持催化活性 HCl·HBD 络合物的参与，该络合物相对于单独的 HCl 表现出降低的布朗斯台德酸度。尽管如此，仍实现了相对于 HCl 催化的背景反应的速率加速以及高水平的对映选择性。这种逆布朗斯台德相关性归因于限速和对映决定环化过渡态中氯介导的底物活化。密度泛函理论（DFT）计算、畸变相互作用分析和准经典动力学模拟支持逐步机制，其中通过氯阴离子在手性硫脲活性位点内的精确定位来实现速率加速和对映选择性，从而增强手性硫脲的亲核性烯烃并通过局部电场效应提供过渡态稳定。这种通过阴离子定位的选择性催化模式可能对涉及 π-亲核试剂的对映选择性布朗斯台德酸催化反应的设计具有一般意义。
• Synthesis of Deuterium-Labeled Derivatives of Dimethylallyl Diphosphate
  作者：Hirekodathakallu V. Thulasiram、Richard M. Phan、Susan B. Rivera、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/jo052384n

  日期：2006.2.1

  Short practical syntheses for five deuterium-labeled derivatives of dimethylallyl diphosphate (DMAPP) useful for enzymological studies are reported. These include the preparation of the Cl-labeled derivatives (R)-[1-H-2]3-methylbut-2-enyl diphosphate ((R)-[1-H-2]1-OPP) and (S)-[1-H-2]3-methylbut-2-enyl diphosphate ((S)-[1-H-2]1-OPP), the C2-labeled derivative [2-H-2]3-methylbut-2-enyl diphosphate ([2-H-2]1-OPP), and the methyl-labeled derivatives (E)-[4,4,4-H-2(3)]3-methylbut-2-enyl diphosphate ((E)-[4,4,4-H-2(3)]1-OPP) and (Z)-[4,4,4-H-2(3)]3-methyl-but-2-enyl diphosphate ((Z)[4,4,4-H-2(3)]1-OPP).
• One-Pot Synthesis of Seven-Membered Heterocyclic Derivatives of Diazepines Involving Copper-Catalyzed Rearrangement Cascade Allyl-Amination
  作者：Yuepeng Chen、Xinglei Liu、Wei Shi、Shilong Zheng、Guangdi Wang、Ling He

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02710

  日期：2020.4.17

  trifluoromethanesulfonate as catalysts in the presence of triphenylphosphine. This synthesis process involves nitrene formation, C–H bond insertion, C═C bond rearrangement, and C–N bond formation cascade reactions via copper- and molybdenum-catalyzed mediation. The method features a wide substrate scope and a moderate to high yield (up to 90%), exhibiting the possibility for practical applications

  提出了一种在三苯基膦存在下，以乙酰丙酮钼和三氟甲磺酸铜 (II) 为催化剂，从邻硝基苯甲酸N-烯丙基酰胺合成 1,4-苯二氮卓-5-酮的新型有效方法。该合成过程包括氮烯形成、C-H 键插入、C=C 键重排以及通过铜和钼催化介导的 C-N 键形成级联反应。该方法具有广泛的底物范围和中高产率（高达 90%），具有实际应用的可能性。
• Enantioselective Tail-to-Head Cyclizations Catalyzed by Dual-Hydrogen-Bond Donors
  作者：Dennis A. Kutateladze、Daniel A. Strassfeld、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.0c02665

  日期：2020.4.15

  Chiral urea derivatives are shown to catalyze enantioselective tail-to-head cyclization reactions of neryl chloride analogues. Experimental data are consistent with a mechanism in which π-participation by the nucleophilic olefin facilitates chloride ionization and thereby circumvents simple elimination pathways. Kinetic and computational studies support a cooperative mode of catalysis wherein two molecules

  手性脲衍生物可催化橙花基氯类似物的对映选择性尾对头环化反应。实验数据与亲核烯烃的π参与促进氯离子化并从而绕过简单的消除途径的机制一致。动力学和计算研究支持协同催化模式，其中尿素催化剂的两个分子与底物结合并通过选择性过渡态稳定诱导对映选择性。