1,1,4,4-tetrachloro-2,3,5,6-tetraethyl-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene | 557794-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 1,1,4,4-tetrachloro-2,3,5,6-tetraethyl-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene
• 英文别名: 1,4-Disilacyclohexa-2,5-diene, 1,1,4,4-tetrachloro-2,3,5,6-tetraethyl-；1,1,4,4-tetrachloro-2,3,5,6-tetraethyl-1,4-disiline
• CAS: 557794-25-9
• 化学式: C₁₂H₂₀Cl₄Si₂
• 分子量: 362.274
• InChiKey: ZJQNNFGGOJDUJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.23
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,1,4,4-tetrachloro-2,3,5,6-tetraethyl-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2,3,5,6-tetraethyl-1,1,4,4-tetrakis-(trimethylsilyl)-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  1,4-二苯并环己-2,5-二烯的循环交叉超共轭的优化

  摘要：

  循环互超共轭可以存在于可变程度的1,4-二ditetrelcyclohexa -2,5-二烯，即，全碳环己-1,4-二烯和1,4-二硅杂/ digerma / distanna / diplumbacyclohexa -2,5- -dienes。在这项研究中，我们首先使用密度泛函理论（DFT）计算，以寻求最佳的原子E和取代基E'Me优化缀合强度3在两个饱和E（E'Me 3）2个部分（E和E'为相同或不同的tetrel（第14组）元素）。我们表明，与逐渐加重E'Me全碳环己二烯3两个饱和碳原子上的取代基显示出明显的交叉超共轭。这些化合物，其形式上具有两个分离的C = C键中的第一个电子激发，被计算以达到波长只要为400nm（3.1电子伏特的激发能）。这些跃迁大部分是禁止的，在387 nm（3.2 eV）处发现了最低的跃迁。硅类似物也是横hyperconjugated，而下降是在1,4- digerma

  DOI：

  10.1021/om5001875
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 在 三氯硅烷 、 tetrabutyl phosphine chloride 作用下， 反应 10.0h， 以75%的产率得到1,1,4,4-tetrachloro-2,3,5,6-tetraethyl-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  1,4-二硅环己基-2,5-二烯：一种分子结构单元，可实现非常强的中性环状交叉超共轭†

  摘要：

  研究了在两个硅原子上具有四个氯（1a），甲基（1b）或三甲基甲硅烷基（TMS）（1c）取代基的2,3,5,6-四乙基-1,4-二硅环己-2,5-二烯为了设计刚性化合物，这些化合物在排列成一个循环的π和σ键合的分子链段之间具有强的中性交叉超共轭。当取代基改变时，观察到最低电子激发能，最低电离能和第一氧化电位的显着变化，如气相紫外（UV）吸收光谱，紫外光电子能谱（UPS）和循环伏安法所确定的。在1c中观察到特别强的中性环状交叉超共轭。它的最低电子结合能（7.1 eV）与1b（8.5 eV）明显不同。分子轨道分析表明，在1c中，填充的π（CC）和π（SiR 2）基轨道之间的相互作用比1a和1b中的相互作用强。如在各个化合物的循环伏安图中所观察到的（分别为1a，1b和1c分别为1.47、0.88和0.46 V），在最高占据分子轨道上的能量转移也反映在第一氧化电位上。此外，1,4-二硅环己二烯1c在273

  DOI：

  10.1039/c3sc52389f

文献信息

• Optimization of the Cyclic Cross-Hyperconjugation in 1,4-Ditetrelcyclohexa-2,5-dienes
  作者：Rikard Emanuelsson、Aleksandra V. Denisova、Judith Baumgartner、Henrik Ottosson

  DOI：10.1021/om5001875

  日期：2014.6.23

  substituted 1,4-disilacyclohexa-2,5-dienes confirm the effect of the E′Me3 substituents, with regard to both electronic excitations and geometries as determined by UV absorption spectroscopy and X-ray crystallography, respectively. At the end, we reveal through computations how electron-donating and electron-withdrawing substituents at the C═C double bonds influence the electronic properties of the all-carbon

  循环互超共轭可以存在于可变程度的1,4-二ditetrelcyclohexa -2,5-二烯，即，全碳环己-1,4-二烯和1,4-二硅杂/ digerma / distanna / diplumbacyclohexa -2,5- -dienes。在这项研究中，我们首先使用密度泛函理论（DFT）计算，以寻求最佳的原子E和取代基E'Me优化缀合强度3在两个饱和E（E'Me 3）2个部分（E和E'为相同或不同的tetrel（第14组）元素）。我们表明，与逐渐加重E'Me全碳环己二烯3两个饱和碳原子上的取代基显示出明显的交叉超共轭。这些化合物，其形式上具有两个分离的C = C键中的第一个电子激发，被计算以达到波长只要为400nm（3.1电子伏特的激发能）。这些跃迁大部分是禁止的，在387 nm（3.2 eV）处发现了最低的跃迁。硅类似物也是横hyperconjugated，而下降是在1,4- digerma
• 1,4-Disilacyclohexa-2,5-diene: a molecular building block that allows for remarkably strong neutral cyclic cross-hyperconjugation
  作者：Julius Tibbelin、Andreas Wallner、Rikard Emanuelsson、Filip Heijkenskjöld、Martin Rosenberg、Kaoru Yamazaki、Djawed Nauroozi、Leif Karlsson、Raimund Feifel、Roland Pettersson、Judith Baumgartner、Sascha Ott、Henrik Ottosson

  DOI：10.1039/c3sc52389f

  日期：——

  A particularly strong neutral cyclic cross-hyperconjugation was observed in 1c. Its lowest electron binding energy (7.1 eV) is distinctly different from that of 1b (8.5 eV). Molecular orbital analysis reveals a stronger interaction between filled π(CC) and π(SiR2) group orbitals in 1c than in 1a and 1b. The energy shift in the highest occupied molecular orbital is also reflected in the first oxidation

  研究了在两个硅原子上具有四个氯（1a），甲基（1b）或三甲基甲硅烷基（TMS）（1c）取代基的2,3,5,6-四乙基-1,4-二硅环己-2,5-二烯为了设计刚性化合物，这些化合物在排列成一个循环的π和σ键合的分子链段之间具有强的中性交叉超共轭。当取代基改变时，观察到最低电子激发能，最低电离能和第一氧化电位的显着变化，如气相紫外（UV）吸收光谱，紫外光电子能谱（UPS）和循环伏安法所确定的。在1c中观察到特别强的中性环状交叉超共轭。它的最低电子结合能（7.1 eV）与1b（8.5 eV）明显不同。分子轨道分析表明，在1c中，填充的π（CC）和π（SiR 2）基轨道之间的相互作用比1a和1b中的相互作用强。如在各个化合物的循环伏安图中所观察到的（分别为1a，1b和1c分别为1.47、0.88和0.46 V），在最高占据分子轨道上的能量转移也反映在第一氧化电位上。此外，1,4-二硅环己二烯1c在273