(2E,4E,6E,8R,9R,10E,12E,16S,17S,19S,20R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-20-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-16,19,20-trihydroxy-17-methoxy-2,4,6,8,12-pentamethylicosa-2,4,6,10,12-pentaenoic acid | 357419-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E,6E,8R,9R,10E,12E,16S,17S,19S,20R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-20-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-16,19,20-trihydroxy-17-methoxy-2,4,6,8,12-pentamethylicosa-2,4,6,10,12-pentaenoic acid
• CAS: 357419-64-8
• 化学式: C₅₆H₁₀₆O₁₂Si₃
• 分子量: 1055.71
• InChiKey: CQKXYMZRHLOQTD-ATXKVCNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.54
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  163
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E,6E,8R,9R,10E,12E,16S,17S,19S,20R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-20-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-16,19,20-trihydroxy-17-methoxy-2,4,6,8,12-pentamethylicosa-2,4,6,10,12-pentaenoic acid 在 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到9,23,27,-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-21-O-methylapoptolidinone A
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇酮的合成。

  摘要：

  Cu I介导的北部和南部单元的偶联以及环大小的选择性大环内酯化是会聚的，首先是全合成的细胞凋亡素，潜在的抗肿瘤化合物细胞凋亡素的糖苷配基的关键步骤。（图片中的波浪线是逆合成断裂。）

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2063::aid-anie2063>3.0.co;2-#
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-2-methyl-γ-butyrolacton 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 manganese(IV) oxide 、 lithium hydroxide 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 115.0h， 生成 (2E,4E,6E,8R,9R,10E,12E,16S,17S,19S,20R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-20-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-16,19,20-trihydroxy-17-methoxy-2,4,6,8,12-pentamethylicosa-2,4,6,10,12-pentaenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidinone A：凋亡肽A糖苷配基的合成。

  摘要：

  描述了一种有效的立体控制的凋亡肽A的糖苷配基的合成。合成策略依赖于北部一半（C1-C11）和南部部分（C12-C28）的C11 / C12之间的交叉偶联，然后进行环大小的选择性大内酯化。引入南半球立体中心的关键步骤是立体选择性羟醛反应，底物控制的二羟基化和螯合控制的格氏试剂/醛的添加。北半部的共轭三烯通过E-选择性Wittig反应相继建立。L-苹果酸被选作C8 / C9立体中心的手性库来源。通过HF·吡啶实现甲硅烷基醚的最终裂解和C21甲基缩酮向半缩酮的转化。

  DOI：

  10.1002/chem.200600461