methyl (2S)-4-tert-butylsulfanyl-2-methyl-4-oxo-2-trimethylsilyloxybutanoate | 364356-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2S)-4-tert-butylsulfanyl-2-methyl-4-oxo-2-trimethylsilyloxybutanoate
• CAS: 364356-72-9
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄SSi
• 分子量: 306.499
• InChiKey: KPDUQNJFSAVJDV-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S)-4-tert-butylsulfanyl-2-methyl-4-oxo-2-trimethylsilyloxybutanoate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (+)-(S)-tert-butyl 3-hydroxy-3-methoxycarbonylbutanthioate
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。烯醇硅烷对丙酮酸酯的催化对映选择性羟醛加成的范围和机理

  摘要：

  C2 对称 (S,S)-叔丁基-双(恶唑啉基)Cu(OTf)2 配合物 (1a) 已被证明可催化 α-酮酯与甲硅烷基烯酮缩醛或烯醇硅烷之间的对映选择性羟醛反应，其对映选择性范围为93% 到 99%。使用取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛，观察到 90:10 至 98:2 的顺式反应非对映选择和 93% 至 98% 的对映选择性。在 2,3-戊二酮的醛醇加成中也观察到高水平的羰基区域选择性 (98:2)、非对映选择性 (93:7) 和对映选择性 (97% ee)。在所有情况下，使用低至 1 mol% 的手性配合物 1a 即可以高产率和极好的对映体过量生成羟醛加合物。对丙酮酸醛醇反应的机理也有了深入的了解。甲硅烷基交叉实验证明甲硅烷基转移步骤是分子间的。基于这些结果，TMSOTf 已被确定为加速这些反应的附加物。此外，溶剂显示...

  DOI：

  10.1021/ja982983u
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸甲酯 、 (1-tert-butylsulfanyl-vinyloxy)trimethylsilane 在 [Cu((S,S)-((CH3)3CCHCH2OCN)2C(CH3)2)](CF3SO3)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (2S)-4-tert-butylsulfanyl-2-methyl-4-oxo-2-trimethylsilyloxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。烯醇硅烷对丙酮酸酯的催化对映选择性羟醛加成的范围和机理

  摘要：

  C2 对称 (S,S)-叔丁基-双(恶唑啉基)Cu(OTf)2 配合物 (1a) 已被证明可催化 α-酮酯与甲硅烷基烯酮缩醛或烯醇硅烷之间的对映选择性羟醛反应，其对映选择性范围为93% 到 99%。使用取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛，观察到 90:10 至 98:2 的顺式反应非对映选择和 93% 至 98% 的对映选择性。在 2,3-戊二酮的醛醇加成中也观察到高水平的羰基区域选择性 (98:2)、非对映选择性 (93:7) 和对映选择性 (97% ee)。在所有情况下，使用低至 1 mol% 的手性配合物 1a 即可以高产率和极好的对映体过量生成羟醛加合物。对丙酮酸醛醇反应的机理也有了深入的了解。甲硅烷基交叉实验证明甲硅烷基转移步骤是分子间的。基于这些结果，TMSOTf 已被确定为加速这些反应的附加物。此外，溶剂显示...

  DOI：

  10.1021/ja982983u

文献信息

• An Insoluble Polymer-Bound Bis-Oxazoline Copper(II) Complex: A Highly Efficient Heterogeneous Catalyst for the Enantioselective Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Simonetta Orlandi、Alessandro Mandoli、Dario Pini、Piero Salvadori

  DOI：10.1002/1521-3773(20010702)40:13<2519::aid-anie2519>3.0.co;2-d

  日期：2001.7.2

  polystyrene-supported bis-oxazoline 1 forms a complex with copper(II)triflate that is a highly effective catalyst for the heterogeneously catalyzed enantioselective Mukaiyama aldol reaction of silylthioketene acetals with methyl pyruvate (ca. 90 % yield, ca. 90 % ee). The catalyst can be recovered by simple filtration and reused several times without a decline in enantioselectivity.

  聚苯乙烯负载的双恶唑啉1与三氟甲磺酸铜（II）形成络合物，是一种高效的催化剂，用于甲硫基乙烯酮缩醛与丙酮酸甲酯的异质催化对映选择性Mukaiyama醛醇缩合反应（产率约90％，ee约90％） 。可以通过简单的过滤来回收催化剂，并且可以重复使用几次而不会降低对映选择性。