(1-tert-butylsulfanyl-vinyloxy)trimethylsilane | 63584-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1-tert-butylsulfanyl-vinyloxy)trimethylsilane
• 英文别名: (1-(tert-butylthio)vinyloxy)trimethylsilane；(1-t-Butylthiovinyloxy)trimethylsilane；1-tert-butylsulfanylethenoxy(trimethyl)silane
• CAS: 63584-47-4
• 化学式: C₉H₂₀OSSi
• 分子量: 204.409
• InChiKey: DOGMMPYTUOTARH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-tert-butylsulfanyl-vinyloxy)trimethylsilane 在 oxazaborolidinone 、 四丁基氟化铵 、 pyridinium chlorochromate 、 dibenzylammonium trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 S-tert-butyl (3R)-3-hydroxy-3-phenylpropanethioate
  参考文献：
  名称：

  由 (R)-1,3-丁二醇衍生的环状缩醛的催化开环反应不对称合成官能化仲醇

  摘要：

  在催化量（0.1-0.2摩尔量）的2-苯基-1,3,2-oxazaborolidin-5-one存在下，由二氯苯基硼烷和N-(三氟甲基磺酰基)-L-苯丙氨酸反应制备，和烯醇甲硅烷基醚 ((R2)2C=C(R3)OTMS；R3 = t-BuS、EtS、EtO、Ph)（1.1-1.5 摩尔量），衍生自 (R)-1,3-丁二醇的手性环状缩醛 6醛类经过有效的开环反应，在缩醛碳上发生立体化学的反转，得到具有高立体选择性的相应产物的反异构体。该反应适用于芳香族、脂肪族和α,β-不饱和醛衍生的缩醛。不仅烯醇甲硅烷基醚，而且甲代烯丙基三甲基硅烷和烯丙基三丁基锡都可以用作亲核试剂，导致相应烯丙基化环裂解产物的反异构体的选择性形成。通过两步序列 ((i) PCC (ii) Bn2NH2(CF3CO2)) 从这些开环产物中去除手性助剂，得到对映体...

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3639
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 S-叔丁基硫代乙酸酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以64%的产率得到(1-tert-butylsulfanyl-vinyloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸中的粘膜卤酸催化Mukaiyama羟醛反应：一种高度官能化的γ-取代γ-丁烯内酯的简明方法

  摘要：

  已经实现了对粘液卤酸（1a / b）的第一个Mukaiyama aldol反应。的反应1在路易斯酸的存在下各种烯酮甲硅烷基乙缩醛或甲硅烷烯醇醚提供良好的γ取代的γ-丁烯羟酸内酯，以极好的产率。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.01.147

文献信息

• Asymmetric aldol reaction between achiral silyl enol ethers and achiral aldehydes by use of a chiral promoter system
  作者：Shu Kobayashi、Hiromi Uchiro、Yuko Fujishita、Isamu Shiina、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1021/ja00011a030

  日期：1991.5

  In the presence of a chiral promoter consisting of tin(II) triflate, a chiral diamine, and tributylin fluoride, the silyl enol ether of S-ethyl ethanethioate or S-tert-butyl ethanetioate reacts with aldehydes to afford the corresponding aldol-type adducts in good yields with high enantioselectivities. In the reaction of silyl enol ether of S-ethyl propanethioate with aldehydes, perfect stereochemical

  在由三氟甲磺酸锡 (II)、手性二胺和氟化三丁锡组成的手性促进剂存在下，乙硫酸 S-乙基或乙硫酸 S-叔丁酯的甲硅烷基烯醇醚与醛反应得到相应的醛醇型加合物产率高，对映选择性高。在硫代丙酸乙酯的甲硅烷基烯醇醚与醛的反应中，通过三氟甲磺酸锡 (II)、手性二胺和二乙酸二丁酯的组合使用，实现了完美的立体化学控制。多种醛，包括脂肪醛、α,β-不饱和醛和芳香醛，都适用于该反应。手性促进剂的特征在于 119 Sn NMR 光谱，并证明形成了三组分配合物，其行为类似于手性路易斯酸。
• Lithium Acetate-Catalyzed Aldol Reaction between Aldehyde and Trimethylsilyl Enolate in Anhydrous or Water-Containing<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide
  作者：Takashi Nakagawa、Hidehiko Fujisawa、Yuzo Nagata、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.77.1555

  日期：2004.8

  AcOLi catalyst, the aldol reaction in water-containing DMF was studied in detail. AcOLi and various metal carboxylates behaved as effective Lewis base catalysts in aldol reactions between trimethylsilyl enolate and aldehydes in DMF-H 2 O (50:1) (Tables 6, 7). One of the most characteristic points of the above reaction that took place in water-containing DMF is that the aldehydes having a free amide

  乙酸锂 (AcOLi) 催化的三甲基甲硅烷基烯醇化物和醛之间的醛醇反应在无水 DMF 或吡啶中顺利进行，在弱碱性条件下以良好至高产率提供相应的醛醇（表 1-5）。这种催化羟醛反应也可以通过使用其他金属羧酸盐顺利进行，这些金属羧酸盐通过用碳酸锂 (Li 2 CO 3 ) 处理羧酸很容易原位制备（表 2，方案 5）。为了展示温和易得的AcOLi催化剂的效果，详细研究了含水DMF中的羟醛反应。AcOLi 和各种金属羧酸盐在 DMF-H 2 O (50:1) 中三甲基甲硅烷基烯醇酯和醛之间的羟醛反应中充当有效的路易斯碱催化剂（表 6、7）。在含水DMF中发生的上述反应的最特征点之一是具有游离酰胺和羟基甚至羧基的醛反应平稳并以中等至高产率提供所需的醛醇29-31（表 8，条目 12-15）。由羧酸酯衍生的三甲基甲硅烷基烯醇化物在上述反应中表现得与优异的亲核试剂相似。这是路易斯碱催化醛醇反应的第一个例
• Conjugated imines and iminium salts as versatile acceptors of nucleophiles
  作者：Makoto Shimizu、Iwao Hachiya、Isao Mizota

  DOI：10.1039/b814930e

  日期：——

  development of synthetic methodologies where nucleophilic addition reactions to imino carbons are utilized in crucial steps. This article summarizes double nucleophilic addition reactions with alpha,beta-unsaturated aldimines, addition reactions using alkynyl imines, "umpoled" reactions of alpha-imino esters, and the use of iminium salts as reactive electrophiles.

  对涉及生物活性和功能材料的含氮分子的兴趣日益增长，刺激了合成方法的最新发展，在关键步骤中利用了对亚氨基碳的亲核加成反应。本文总结了与α，β-不饱和醛亚胺的双亲核加成反应，使用炔基亚胺的加成反应，α-亚氨基酯的“团聚”反应以及亚胺盐作为反应性亲电试剂的使用。
• Preparation of 4-substituted-2-buten-4-olides from mucohalic acids
  申请人：Angell Paul

  公开号：US20060004211A1

  公开（公告）日：2006-01-05

  Methods and materials for preparing 4-substituted-2-buten-4-olides are disclosed. The method includes reacting a mucohalic acid with a silyl enol ether or a ketene silyl acetal in the presence of a Lewis acid.

  披露了制备4-取代-2-丁烯-4-内酯的方法和材料。该方法包括将一个粘酸与一个硅基烯醇醚或一个硅基酮缩酮在路易斯酸的存在的条件下进行反应。
• Enantioselective Lewis Acid Catalyzed Michael Reactions of Alkylidene Malonates. Catalysis by <i>C</i>₂-Symmetric Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes in the Synthesis of Chiral, Differentiated Glutarate Esters
  作者：David A. Evans、Tomislav Rovis、Marisa C. Kozlowski、C. Wade Downey、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja002246+

  日期：2000.9.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 catalyze the Mukaiyama Michael reaction of alkylidene malonates and enolsilanes. The use of hexafluoro-2-propanol is essential to induce catalyst turnover. High enantioselectivities are exhibited by bulky alkylidene malonate β-substituents using catalyst 1a. The glutarate ester products are readily decarboxylated to provide chiral 1,5-dicarbonyl synthons

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1催化亚烷基丙二酸酯和烯醇硅烷的Mukaiyama Michael反应。六氟-2-丙醇的使用对于诱导催化剂周转至关重要。使用催化剂 1a 的庞大的亚烷基丙二酸酯 β-取代基表现出高对映选择性。戊二酸酯产物很容易脱羧以提供手性 1,5-二羰基合成子。底物-催化剂复合物的晶体学表征提供了对与这些催化剂的结合事件的深入了解，并为观察到的面部选择性提供了基本原理。