O-ethyl (2-methyl-4-oxopentan-2-yl)sulfanylmethanethioate | 2048-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: O-ethyl (2-methyl-4-oxopentan-2-yl)sulfanylmethanethioate
• CAS: 2048-96-6
• 化学式: C₉H₁₆O₂S₂
• 分子量: 220.357
• InChiKey: DQFJHWURZXWXEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  83.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-ethyl (2-methyl-4-oxopentan-2-yl)sulfanylmethanethioate 在 过氧化双月桂酰 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  A Convergent Construction of Quaternary Centres and Polycyclic Structures

  摘要：

  各种黄酸盐通过黄酸与电亲烯烃的共轭加成而制得，以分子内或分子间的方式加成到烯烃上，允许直接引入季铵中心并构建多环结构。

  DOI：

  10.1055/s-2003-37110
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3戊烯-2-酮 、 potassium ethyl xanthogenate 在 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到O-ethyl (2-methyl-4-oxopentan-2-yl)sulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  A Convergent Construction of Quaternary Centres and Polycyclic Structures

  摘要：

  各种黄酸盐通过黄酸与电亲烯烃的共轭加成而制得，以分子内或分子间的方式加成到烯烃上，允许直接引入季铵中心并构建多环结构。

  DOI：

  10.1055/s-2003-37110

文献信息

• Alternating Radical Stabilities: A Convergent Route to Terminal and Internal Boronates
  作者：Qi Huang、Jean Michalland、Samir Z. Zard

  DOI：10.1002/anie.201906497

  日期：2019.11.18

  on the boron atom, thus stabilizing or not stabilizing the corresponding adjacent radical, it is possible to control the behavior of α-boronyl xanthates and construct a large variety of terminal or internal boronates in a modular fashion. The remarkable tolerance of polar groups and the ability to introduce quaternary centers are particularly noteworthy features of this process.

  与硼被sp3-杂化的二乙醇胺基硼酸酯[B（DEA）]相比，硼上具有空p轨道的品纳可乐硼酸酯（Bpin）可以稳定相邻的碳原子团。通过将频哪醇或二乙醇胺部分交替地放置在硼原子上，从而稳定或不稳定相应的相邻基团，可以控制α-硼基黄原酸酯的行为，并以模块化的方式构建多种末端或内部的硼酸酯。极性基团的显着耐受性和引入四元中心的能力在此过程中特别值得注意。
• Radicals from Aldehydes: A Convergent Access to Dienes and δ-Lactones
  作者：Samir Zard、Sharanjeet Bagal、Lucie Tournier

  DOI：10.1055/s-2006-941582

  日期：2006.6

  A convenient method for the generation of O,S-acetal xanthates from aldehydes has been developed. The corresponding nucleophilic radicals undergo facile addition to unactivated olefins and the resulting adducts can be further elaborated to generate dienes and unsaturated δ-lactones.

  一种简便的方法已被开发用于从醛生成O，S-缩醛黄原酸盐。相应的亲核自由基可轻松加成至非活化烯烃，且生成的加合物可进一步加工以产生二烯和具有不饱和δ-内酯结构的新化合物。
• A Convergent, Stereoselective Route to Trisubstituted Alkenyl Boronates
  作者：Jean Michalland、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03022

  日期：2021.10.15

  A modular, stereoselective route to trisubstituted (Z)-alkenyl (MIDA)boronates is described, consisting of the radical addition–fragmentation of dithiocarbonates to 2-(MIDA)boronyl-3-(2′-fluoro-pyridyl-6′-oxy)-alkenes. The bulky (MIDA)boronate ensures a highly stereoselective fragmentation that is enhanced by the poor stabilization of the radical adjacent to the tetravalent boron atom. The vinyl boronate

  描述了一种生成三取代 ( Z )-烯基 (MIDA) 硼酸酯的模块化立体选择性路线，包括二硫代碳酸酯的自由基加成 - 断裂成 2-(MIDA)boronyl-3-(2'-fluoro-pyridyl-6'-oxy) )-烯烃。庞大的 (MIDA) 硼酸盐确保高度立体选择性碎裂，其通过与四价硼原子相邻的自由基的稳定性差而增强。乙烯基硼酸酯前体是由炔丙醇通过铜催化的氟吡啶氧基衍生物的区域选择性原硼化反应制备的，氟吡啶作为内部导向基团。
• Tri- and Tetrasubstituted Functionalized Vinyl Sulfides by Radical Allylation
  作者：Laurent Debien、Marie-Gabrielle Braun、Béatrice Quiclet-Sire、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol403103u

  日期：2013.12.20

  2-Fluoropyridinyl-6-oxy- precursors derived from phenyl vinyl sulfide react with radicals generated from xanthates via an addition–elimination process to furnish the corresponding vinyl sulfides in good yields. This convergent method is operationally simple and enables a straightforward synthesis of the difficult to access tetrasubstituted vinyl sulfides. Vinyl sulfides were used as more robust enol ether surrogates

  衍生自苯基乙烯基硫化物的2-氟吡啶基-6-氧基-前体与黄原酸酯生成的自由基通过加成-消除过程反应，从而以高收率提供了相应的乙烯基硫化物。这种会聚方法操作简单，可直接合成难以获得的四取代乙烯基硫化物。乙烯基硫化物在与N-酰基阳离子发生高度立体选择性的反应中，被用作更坚固的烯醇醚替代物，从而导致含氮多环结构。
• From a Remarkable Manifestation of Polar Effects in a Radical Fragmentation to the Convergent Synthesis of Highly Functionalized Ketones
  作者：Laurent Debien、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ja400831w

  日期：2013.3.13

  A new radical addition/C-C bond fragmentation process is reported. Vinyl carbinols derived from 2-methyl-2-phenylpropanal react with radicals generated from xanthates to give the corresponding ketones. The radical cleavage reaction proceeds under mild conditions, in good to high yield, and in the presence of the unprotected carbinol. Highly functionalized 1,5-diketones and pyridines are readily available

  报道了一种新的自由基加成/CC 键断裂过程。衍生自 2-甲基-2-苯基丙醛的乙烯基甲醇与由黄原酸酯产生的自由基反应生成相应的酮。自由基裂解反应在温和的条件下进行，收率良好至高，并且存在未保护的甲醇。使用这种方法可以很容易地获得高度官能化的 1,5-二酮和吡啶。