(2R,3R,4S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(3,5-dimethoxy-4-methyl-phenyl)-2,4-dimethyl-pentanal | 717916-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(3,5-dimethoxy-4-methyl-phenyl)-2,4-dimethyl-pentanal
• 英文别名: (2R,3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(3,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-2,4-dimethylpentanal
• CAS: 717916-66-0
• 化学式: C₂₂H₃₈O₄Si
• 分子量: 394.627
• InChiKey: VAXVGIAMFXZDMY-CKJXQJPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(3,5-dimethoxy-4-methyl-phenyl)-2,4-dimethyl-pentanal 在 正丁基锂 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-{(2R,3S,4S,5S,6R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-[(S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-butyl]-3,5-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-yl}-2,4-dimethoxy-3-methyl-phenol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic approach to kendomycin: preparation of the C-glycosidic coreElectronic supplementary information (ESI) available: selected spectral data for compounds 7, 8, 10, 11, 12, 15, 16, 17, 18, and 2. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b4/b402391a/

  摘要：

  通过氧化吡喃环化和克莱森重排构建全功能化芳环，合成了肯多霉素的 C13-C19 C-糖苷部分。

  DOI：

  10.1039/b402391a
• 作为产物：
  描述：

  甲基3,5-二甲氧基-4-甲基苯甲酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (2R,3R,4S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(3,5-dimethoxy-4-methyl-phenyl)-2,4-dimethyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  Synthetic approach to kendomycin: preparation of the C-glycosidic coreElectronic supplementary information (ESI) available: selected spectral data for compounds 7, 8, 10, 11, 12, 15, 16, 17, 18, and 2. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b4/b402391a/

  摘要：

  通过氧化吡喃环化和克莱森重排构建全功能化芳环，合成了肯多霉素的 C13-C19 C-糖苷部分。

  DOI：

  10.1039/b402391a

文献信息

• Total Synthesis of the Antibiotic Kendomycin: A Macrocyclization Using the Tsuji-Trost Etherification
  作者：Tetsuya Sengoku、Shu Xu、Kenji Ogura、Yoshinori Emori、Kenji Kitada、Daisuke Uemura、Hirokazu Arimoto

  DOI：10.1002/anie.201400305

  日期：2014.4.14

  total synthesis of kendomycin [(−)‐TAN2162], an ansa‐macrocyclic antibiotic, is reported. The key of the strategy is an unprecedented Tsuji–Trost macrocyclic etherification, followed by a transannular Claisen rearrangement to construct the 18‐membered carbocyclic framework. The oxa‐six‐ and five‐membered rings were also stereoselectively constructed respectively by a cascade oxidative cyclization at an

  报道了一种高度立体控制的，聚合的全合成霉素[（-）-TAN2162]，一种ansa-大环抗生素。该策略的关键是史无前例的Tsuji-Trost大环醚化，然后进行跨环的Claisen重排，以构建18元碳环框架。氧杂六元和五元环也分别通过在未官能化的苄基位置上的级联氧化环化和使用一锅环氧化/ 5-外-tet-环氧开环而立体选择性地构建。