2-(1-Phenylethyl)-1,3,2-benzodioxaborole | 156575-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-Phenylethyl)-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 156575-60-9
• 化学式: C₁₄H₁₃BO₂
• 分子量: 224.067
• InChiKey: DOVBZBBJVVJICI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-Phenylethyl)-1,3,2-benzodioxaborole 在 正丁基锂 、 di-tert-butoxydiazene 、 苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1,1-dichloro-2-propyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  同源策略从有机oboranes生成1-氯烷基自由基。

  摘要：

  已经研究了由有机硼烷生成1-溴和1-氯烷基的现象。在氢化硼化过程中发生的部分脱卤作用阻碍了涉及卤代烯烃的氢化硼化的直接方法。开发了一种间接方法，该方法涉及通过将B-烷基儿茶酚硼烷与二氯甲基锂同源化来生成B-（1-氯烷基）儿茶酚硼烷。作为一锅法，已经进行了涉及硼氢化反应，Matteson同源化和自由基烯丙基化过程的反应序列，该过程利用了有机硼物质的三种不同的反应性。从苯乙烯衍生物开始，可以制备B-（1-氯-2-芳基丙基）儿茶酚硼烷是1-氯-2-芳基丙基基团的优异前体。根据对映选择性加氢硼化-均化-环化反应，然后水解-内酯化的两步顺序，开发了一种由对氯苯乙烯合成旋光性α-亚甲基-γ-内酯的简洁方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02610
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 儿萘酚硼烷 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate (S)-(-)-BBINAP 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(1-Phenylethyl)-1,3,2-benzodioxaborole
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric carbon–carbon bond forming reactions: preparation of optically enriched 2-aryl propionic acids by a catalytic asymmetric hydroboration–homologation sequence†

  摘要：

  我们开发出了一种新的催化不对称一碳同系化策略，它采用铑催化不对称氢硼化，然后用 LiCHCl2 进行同系化和氧化，生成对映体纯度很高的 2-芳基丙酸。

  DOI：

  10.1039/a809435g

文献信息

• Iron-Catalyzed Hydroboration: Unlocking Reactivity through Ligand Modulation
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Callum R. Woof、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201602818

  日期：2016.8.8

  hydroboration (HB) of alkenes and alkynes is reported. A simple change in ligand structure leads to an extensive change in catalyst activity. Reactions proceed efficiently over a wide range of challenging substrates including activated, unactivated and sterically encumbered motifs. Conditions are mild and do not require the use of reducing agents or other additives. Large excesses of borating reagent are not required

  据报道，烯烃和炔烃的铁催化硼氢化（HB）。配体结构的简单变化导致催化剂活性的广泛变化。反应可在各种挑战性底物上有效进行，包括激活，未激活和空间受限的基序。条件温和，不需要使用还原剂或其他添加剂。不需要大量过量的硼酸化试剂，从而可以在存在多个双键的情况下控制化学和区域选择性。机械学的见解表明，该反应很可能通过高反应性的氢化铁中间体进行。
• A Valuable, Inexpensive CuI/N-Heterocyclic Carbene Catalyst for the Selective Diboration of Styrene
  作者：Vanesa Lillo、Manuel R. Fructos、Jesús Ramírez、Ataualpa A. C. Braga、Feliu Maseras、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.200601146

  日期：2007.3.16

  The complexes [Cu(NHC)(NCMe)]BF4 (NHC=N-heterocyclic ligand), with bis(catecholato)diboron (B2(cat)2) as the boron source, efficiently catalyze the diboration of styrene with very high degrees of conversion. With the appropriate NHC ligand, the reaction proceeds quantitatively toward the diborated derivative PhCH(Bcat)--CH2(Bcat). The [styrene]/[B2(cat)2] ratio also has a strong effect on the selectivity:

  以双（邻苯二甲酰基）二硼（B2（cat）2）为硼源的配合物[Cu（NHC）（NCMe）] BF4（NHC = N-杂环配体），可高效催化苯乙烯的二硼酸酯化反应。转换。使用适当的NHC配体，反应可定量地朝二硼酸酯衍生物PhCH（Bcat）-CH2（Bcat）进行。[苯乙烯] / [B2（cat）2]的比率也对选择性有很大影响：使用过量的苯乙烯可以改变选择性，从而仅形成单硼酸酯衍生物PhCH2--CH2（Bcat） 。DFT计算表明，在铜上没有发生氧化加成过程，但是催化环中涉及包含配位的σ键的中间体。
• Hydroboration of Alkenes Catalysed by a Nickel N‐Heterocyclic Carbene Complex: Reaction and Mechanistic Aspects
  作者：Franck Ulm、Yann Cornaton、Jean‐Pierre Djukic、Michael J. Chetcuti、Vincent Ritleng

  DOI：10.1002/chem.202000289

  日期：2020.7.22

  3‐dimesitylimidazol‐2‐ylidene) efficiently catalyses the anti‐Markovnikov hydroboration of alkenes with catecholborane in the presence of a catalytic amount of potassium tert‐butoxide, and joins the very exclusive club of nickel catalysts for this important transformation. Interestingly, the regioselectivity can be reversed in some cases by using pinacolborane instead of catecholborane. Mechanistic investigations involving

  五甲基环戊二烯的N-杂环卡宾镍络合物[镍（η 5 -C 5我5）氯（IMES）]（IMES = 1,3- dimesitylimidazol -2-亚基）有效地催化烯烃的反马氏硼氢化与所述儿茶酚催化量的叔丁醇钾的存在，并加入了非常重要的镍催化剂俱乐部进行这一重要的转化。有趣的是，在某些情况下，通过使用频哪硼烷而不是儿茶酚硼烷可以逆转区域选择性。涉及控制实验，1 H和11 B NMR光谱，循环伏安法，测压法测量和DFT计算的机理研究表明Ni的初始还原Ni I活性物质的II前体，同时释放H 2。强调了叔丁醇钾与儿茶酚硼烷反应形成的烷氧基-邻苯二酚-硼氢化物在形成中间氢化镍物种后将其还原为Ni I活性物种的关键作用。
• Transition Metal Catalysis in Fluorous Media:  Practical Application of a New Immobilization Principle to Rhodium-Catalyzed Hydroborations of Alkenes and Alkynes
  作者：Jerrick J. J. Juliette、Drew Rutherford、István T. Horváth、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja982955b

  日期：1999.3.1

  Addition of a yellow-orange toluene solution of [Rh(Cl)(COD)]2 to a colorless CF3C6F11 solution of P(CH2CH2Rf6)3 (Rf6 = (CF2)5CF3)3) gives a colorless toluene solution of COD and an orange CF3C6F11 solution of ClRh[P(CH2CH2Rf6)3]3 (1). Evaporation of CF3C6F11 gives analytically pure 1 (94%), which is insoluble in most organic solvents and stable to 300 °C. Alkenes, catecholborane, and CF3C6F11 solutions

  将 [Rh(Cl)(COD)]2 的橙黄色甲苯溶液加入 P(CH2CH2Rf6)3 (Rf6 = (CF2)5CF3)3 的无色 CF3C6F11 溶液中，得到 COD 的无色甲苯溶液和橙色ClRh[P(CH2CH2Rf6)3]3 (1) 的 CF3C6F11 溶液。CF3C6F11 蒸发得到分析纯的 1 (94%)，它不溶于大多数有机溶剂，在 300 °C 下稳定。1 的烯烃、儿茶酚硼烷和 CF3C6F11 溶液（降冰片烯的摩尔比为 950:950:1）在 40°C（非均相条件）下搅拌 1-24 小时。所得烷基硼烷用苯（2x；降冰片烯的转化数（TON）854（90%））、甲苯或THF萃取，并且催化剂溶液被重复使用（TON 2409进行三个循环）。随后与 H2O2/NaOH 反应得到醇，其以 92-77% 的产率分离（11 个实例）。更长的反应时间提供高于 10 000 (<0.1 mol
• Catalytic asymmetric carbon–carbon bond forming reactions: preparation of optically enriched 2-aryl propionic acids by a catalytic asymmetric hydroboration–homologation sequence†
  作者：Austin C. Chen、Li Ren、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1039/a809435g

  日期：——

  A new catalytic asymmetric one-carbon homologation strategy has been developed which employs a rhodium catalyzed asymmetric hydroboration followed by homologation with LiCHCl2 and oxidation to generate 2-arylpropionic acids of high enantiomeric purity.

  我们开发出了一种新的催化不对称一碳同系化策略，它采用铑催化不对称氢硼化，然后用 LiCHCl2 进行同系化和氧化，生成对映体纯度很高的 2-芳基丙酸。