3-allyloxy-2,4-dimethylpenta-1,4-diene | 214264-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-allyloxy-2,4-dimethylpenta-1,4-diene
• 英文别名: 1,4-Pentadiene, 2,4-dimethyl-3-(2-propenyloxy)-；2,4-dimethyl-3-prop-2-enoxypenta-1,4-diene
• CAS: 214264-78-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: ADWPUZCAYBVLAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyloxy-2,4-dimethylpenta-1,4-diene 在 C₄₀H₄₃F₁₂MoN₃O₂ 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到(R)-2,5-dihydro-2-isopropenyl-3-methylfuran
  参考文献：
  名称：

  施罗克型钼亚烷基络合物的空气稳定性：烯烃复分解的用户友好型预催化剂

  摘要：

  方便的问题：Schrock钼亚烷基是迄今为止已知最强大的烯烃复分解催化剂之一，但它们对空气和湿气的敏感性要求它们在手套箱中或通过Schlenk技术进行处理。使用相应的菲咯啉或联吡啶加合物可以避免这种不便，它们是稳定的，因此非常易于使用。在甲苯中用ZnCl 2处理时，活性物质可以毫不妥协的形式从这些预催化剂中释放出来（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201102012

文献信息

• RECYCLABLE METATHESIS CATALYSTS
  申请人：Trustees of Boston College, The

  公开号：US20160168181A1

  公开（公告）日：2016-06-16

  Highly active, recoverable and recyclable transition metal-based metathesis catalysts and their organometallic complexes including dendrimeric complexes are disclosed, including a Ru complex bearing a 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene and styrenyl ether ligand. The heterocyclic ligand significantly enhances the catalytic activity, and the styrenyl ether allows for the easy recovery of the Ru complex. Derivatized catalysts capable of being immobilized on substrate surfaces are also disclosed. The present catalysts can be used to catalyze ring-closing metathesis (RCM), ring-opening (ROM) and cross metatheses (CM) reactions, and promote the efficient formation of various trisubstituted olefins at ambient temperature in high yield.

  高度活性、可回收和可循环使用的过渡金属基催化剂及其有机金属络合物，包括树枝状络合物被披露，包括一种带有1,3-二甲基-4,5-二氢咪唑-2-亚基和苯乙烯基醚配体的钌络合物。杂环配体显著提高了催化活性，而苯乙烯基醚使得钌络合物易于回收。还披露了能够固定在底物表面的衍生催化剂。所述催化剂可用于催化环闭合烯烃复分解反应(RCM)、环开环反应(ROM)和交叉复分解反应(CM)，并在室温下高效地促进各种三取代烯烃的高产形成。
• Alkylidene and Metalacyclic Complexes of Tungsten that Contain a Chiral Biphenoxide Ligand. Synthesis, Asymmetric Ring-Closing Metathesis, and Mechanistic Investigations
  作者：W. C. Peter Tsang、Kai C. Hultzsch、John B. Alexander、Peter J. Bonitatebus,、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0210603

  日期：2003.3.1

  most cases and high % ee in asymmetric reactions. Exploration of the reaction between 2a and a stoichiometric amount of one desymmetrization substrate allowed two intermediate tungstacyclobutane complexes to be observed, in addition to the final and quite stable tungstacyclobutane complex formed in a reaction between the ring-closed product and a tungsten methylene complex. Reactions involving 13C labeled

  包含外消旋或对映体纯 (S) 形式的 3,3'-二叔丁基-5,5',6,6'-四甲基-1,1'-联苯-2,2'-的两种配合物二醇 (Biphen2-) 配体，W(NAr)(CHCMe2Ph)(Biphen) (2a) 和 W(NAr')(CHCMe2Ph)(Biphen) (2b) (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3；Ar' = 2 ,6-Me2C6H3)，并被证明是几种有代表性的闭环反应的可行催化剂，在大多数情况下以良好的产率得到产物，在不对称反应中得到高 ee 百分比。除了在闭环产物与亚甲基钨配合物的反应中形成最终且非常稳定的钨环丁烷配合物之外，对 2a 与化学计量量的一种去对称化底物之间的反应的探索还允许观察到两种中间钨环丁烷配合物。
• Efficient and Recyclable Monomeric and Dendritic Ru-Based Metathesis Catalysts
  作者：Steven B. Garber、Jason S. Kingsbury、Brian L. Gray、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja001179g

  日期：2000.8.1

  bearing a 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene and styrenyl ether ligand is disclosed. The heterocyclic ligand significantly enhances the catalytic activity, and the styrenyl ether allows for the easy recovery of the Ru complex. Catalyst 5 promotes ring-closing metathesis (RCM) and the efficient formation of various trisubstituted olefins at ambient temperature in high yield within 2 h; the catalyst

  介绍了几种高活性、可回收和可回收的 Ru 基复分解催化剂。公开了带有 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene 和苯乙烯基醚配体的 Ru 配合物 5 的晶体结构。杂环配体显着提高了催化活性，苯乙烯基醚使 Ru 配合物易于回收。催化剂5促进闭环复分解（RCM）和在环境温度下在2小时内以高产率有效形成各种三取代烯烃；该催化剂经硅胶层析后收率>95%，可直接用于后续反应。四取代的烯烃也可以通过由5催化的RCM反应合成。此外，公开了两种树枝状和可回收的 Ru 基配合物的合成和催化活性（32 和 33）。介绍了涉及催化闭环、开环和交叉复分解的例子，其中与单体 5 不同，树枝状 33 可以很容易地回收。
• Monolithic Disk-Supported Metathesis Catalysts for Use in Combinatorial Chemistry
  作者：Monika Mayr、Dongren Wang、Roswitha Kröll、Norbert Schuler、Stefan Prühs、Alois Fürstner、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/adsc.200404197

  日期：2005.2

  RuCl2(PCy3)2(CHPh). Catalyst loadings of 0.55 and 0.7 wt %, respectively, were obtained. Monolithic disc-immobilized 1 was used in various metathesis-based reactions including ring-closing metathesis (RCM), ring-opening cross metathesis and enyne metathesis. Using 0.23–0.59 mol % of supported 1, turnover numbers (TONs) up to 330 were achieved. Monolithic disc-immobilized 2 was used in various enantioselective

  两种复分解催化剂，RuCl 2（PCy 3）（NHC）（CHPh）（1）[NHC = 1-（2,4,5-三甲基苯基）-3-（6-羟基己基）-咪唑-2-亚烷基]和Mo （N- 2,6 - i - Pr 2 -C 6 H 3）（CHCMe 2 Ph）（BIPHEN）（2）[BIPHEN =（R）-3,3'-二叔丁基-5,5 ' （6,6'-四甲基-2,2'-双酚盐）已通过“嫁接自”方案固定在聚合物整体式圆盘上。制备单片盘通过开环易位聚合（ROMP）从降冰片-2-烯（NBE），三- （降冰片-5-烯-2- ylmethyleneoxy）甲基硅烷[（NBE-CH 2 O）3-SiCH 3 ]，2-丙醇，甲苯和RuCl 2（PCy 3）2（CHPh）。获得的催化剂载量分别为0.55和0.7重量％。整体式固定盘1用于基于复分解的各种反应，包括闭环复分解（RCM），开环交叉复分解和烯炔复分解。使用0.23–0
• Asymmetric ring-closing metathesis reactions involving achiral and meso substrates
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US06346652B1

  公开（公告）日：2002-02-12

  A composition and method for the catalytic conversion of a racemic mixture of dienes to a cyclic olefin by a ring-closing metathesis (RCM) reaction are disclosed. The composition, a transition metal complex with an M═C reaction site, contains a bidentate dialkoxide of at least 80% optical purity. Because the M═C reaction site is of a sufficient shape specificity, conferred in part by the dialkoxide of sufficient rigidity and a M═N—R1 site, reacting the composition with a mixture of two enantiomeric dienes results in an olefin metathesis product that has at least a 50% enantiomeric excess of one enantiomer in the mixture. A method is also provided for reacting a composition with a racemic diene mixture to generate a metathesis product that has an enantiomeric excess of at least 50%. Methods are also provided for catalytic enantioselective desymmetrization. One method involves an olefin metathesis reaction with a molecular substrate having a plane of symmetry to form a product free of a plane of symmetry. Another method provides a desymmetrization reaction to occur in the absence of solvent. A method for producing quaternary carbon centers through a desymmetrization reaction is also described.

  揭示了一种用于催化将二烯的外消旋混合物转化为环烯烃的组合物和方法，通过环闭合茂合反应（RCM）。该组合物是一个过渡金属配合物，具有一个M═C反应位点，含有至少80%光学纯度的双醚基。由于M═C反应位点具有足够的形状特异性，部分由足够刚度的双醚基和M═N—R1位点赋予，将该组合物与两个对映异构的二烯混合物反应会产生至少一个对映异构体的烯烃茂合物产物，其在混合物中具有至少50%的对映异构体过量。还提供了一种方法，用于将组合物与外消旋二烯混合物反应，生成具有至少50%对映异构体过量的茂合物产物。还提供了用于催化对映选择性非对称去对称化的方法。一种方法涉及与具有对称面的分子底物进行烯烃茂合反应，形成无对称面的产物。另一种方法提供了在无溶剂存在的情况下进行去对称化反应的方法。还描述了通过去对称化反应产生季碳中心的方法。