(3aS,4S,6aS,9S,10R,10aS)-9,10-Bis-methoxymethoxy-7,7-dimethyl-4-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethoxymethyl)-4,6a,7,8,9,10-hexahydro-3aH-2-oxa-cyclopenta[d]naphthalen-3-one | 315674-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (3aS,4S,6aS,9S,10R,10aS)-9,10-Bis-methoxymethoxy-7,7-dimethyl-4-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethoxymethyl)-4,6a,7,8,9,10-hexahydro-3aH-2-oxa-cyclopenta[d]naphthalen-3-one
• 英文别名: (3aS,4S,6aS,9S,10R,10aS)-9,10-bis(methoxymethoxy)-7,7-dimethyl-4-(2-trimethylsilylethoxymethoxymethyl)-3a,4,6a,8,9,10-hexahydro-1H-benzo[d][2]benzofuran-3-one
• CAS: 315674-52-3
• 化学式: C₂₅H₄₄O₈Si
• 分子量: 500.705
• InChiKey: WHIOWOBVRHAWOU-RQVKXMLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4S,6aS,9S,10R,10aS)-9,10-Bis-methoxymethoxy-7,7-dimethyl-4-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethoxymethyl)-4,6a,7,8,9,10-hexahydro-3aH-2-oxa-cyclopenta[d]naphthalen-3-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以81%的产率得到(3aS,4S,6aS,9S,10R,10aS)-4-Hydroxymethyl-9,10-bis-methoxymethoxy-7,7-dimethyl-4,6a,7,8,9,10-hexahydro-3aH-2-oxa-cyclopenta[d]naphthalen-3-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-小荆芥E的全合成，一种新颖的生物学上令人感兴趣的drimane倍半萜。

  摘要：

  我们已经完成了（-）-小荆芥E的总合成，这是一种抑制人类免疫缺陷病毒（HIV）-1逆转录酶的drimane倍半萜。我们以天然形式存在的目标分子的对映体特异性全合成始于已知的2,3-脱水-D-阿拉伯糖醇衍生物，该衍生物是使用Sharpless不对称环氧化策略制备的。我们总合成的关键步骤如下：（1）高度立体控制的分子间和分子内Horner-Emmons碳延伸的组合，用于构建束缚1,2,4,9-官能化的nona-5,7- β-碳的二烯部分，（2）如此形成的三烯化合物的立体选择性热分子内Diels-Alder反应，优先提供具有所需pi面选择的内环加合物，

  DOI：

  10.1021/jo001004p
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E,6S,7S)-7-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6,7-bis(methoxymethoxy)-4,4-dimethylhept-2-enoate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.83h， 生成 (3aS,4S,6aS,9S,10R,10aS)-9,10-Bis-methoxymethoxy-7,7-dimethyl-4-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethoxymethyl)-4,6a,7,8,9,10-hexahydro-3aH-2-oxa-cyclopenta[d]naphthalen-3-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-小荆芥E的全合成，一种新颖的生物学上令人感兴趣的drimane倍半萜。

  摘要：

  我们已经完成了（-）-小荆芥E的总合成，这是一种抑制人类免疫缺陷病毒（HIV）-1逆转录酶的drimane倍半萜。我们以天然形式存在的目标分子的对映体特异性全合成始于已知的2,3-脱水-D-阿拉伯糖醇衍生物，该衍生物是使用Sharpless不对称环氧化策略制备的。我们总合成的关键步骤如下：（1）高度立体控制的分子间和分子内Horner-Emmons碳延伸的组合，用于构建束缚1,2,4,9-官能化的nona-5,7- β-碳的二烯部分，（2）如此形成的三烯化合物的立体选择性热分子内Diels-Alder反应，优先提供具有所需pi面选择的内环加合物，

  DOI：

  10.1021/jo001004p

文献信息

• Synthetic Studies of Mniopetals. Intramolecular Diels-Alder Cycloaddition Approach for Access to a Key Tricyclic Driman-type Intermediate
  作者：Takeshi Murata、Makoto Ishikawa、Ryoko Nishimaki、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1055/s-1997-5796

  日期：1997.11

  Intramolecular Diels-Alder cycloaddition of an enantiomerically pure butenolide tethering a diene unit, prepared from D-mannitol, provides two endo-cycloadducts in a ratio of 2.4:1. The major adduct possesses a tricyclic core structure with correct stereochemistry for total synthesis of novel driman-type sesquiterpenoid antibiotic mniopetals.

  由 D-甘露醇制备的对映体纯丁烯内酯与二烯单元的分子内 Diels-Alder 环加成反应提供了两种内-环加成物，其比例为 2.4:1。主要加合物具有三环核心结构和正确的立体化学结构，可用于新型 driman 型倍半萜抗生素 mniopetals 的全合成。