methyl 4,6-O-benzylidene-3-C-cyanomethyl-α-D-glucopyranoside | 268746-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-3-C-cyanomethyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-[(2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-7,8-dihydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4a,6,7,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]acetonitrile
• CAS: 268746-19-6
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₆
• 分子量: 321.33
• InChiKey: YBBASARSSWBPTH-GTDBDLECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-C-cyanomethyl-α-D-glucopyranoside 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 2,3"-anhydro-4,6-O-benzylidene-3-C-(2-hydroxyethyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  六吡喃糖苷C-3的支链的构建。米拉霉素糖部分类似物的合成。

  摘要：

  从相应的3，3′-螺环氧化物开始，完成了在米拉霉素糖部分的C-3′处方便地保护的差向异构体的合成。环氧化物与氰化锂反应，然后水解并自发环化，得到中间体脱氧内酯甲基4,6-O-亚苄基-3-C-（羧甲基）-α-D-吡喃葡萄糖苷-3'，2-内酯（ 8）。用MoO5 x py x HMPA进行立体选择性羟基化，用氢化铝锂还原，并用偶氮二羧酸二乙酯-三苯基膦环化，得到目标分子2,3''-脱水-4,6-O-亚苄基-3-C-[[R] -1,2-二羟乙基]-α-D-吡喃葡萄糖苷（5）。直接还原8得到不具有C-3'羟基的其他类似物以及具有C-3''羟基（半缩醛）的类似物。另外，C-3' 还通过C-3'，C-3''二羟基类似物合成了差向异构体。适当的酮糖与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基磷烷的维蒂希反应，形成7：3 Z / E混合物，然后用四氧化羟基化，还原并环化，得到目标分子5和美拉霉素糖部分甲基2,3' -脱水-4

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(99)00307-9
• 作为产物：
  描述：

  锂丁酯 、 methyl 3,3'-anhydro-2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-3-C-hydroxymethyl-α-D-glucopyranoside 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到methyl 4,6-O-benzylidene-3-C-cyanomethyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  六吡喃糖苷C-3的支链的构建。米拉霉素糖部分类似物的合成。

  摘要：

  从相应的3，3′-螺环氧化物开始，完成了在米拉霉素糖部分的C-3′处方便地保护的差向异构体的合成。环氧化物与氰化锂反应，然后水解并自发环化，得到中间体脱氧内酯甲基4,6-O-亚苄基-3-C-（羧甲基）-α-D-吡喃葡萄糖苷-3'，2-内酯（ 8）。用MoO5 x py x HMPA进行立体选择性羟基化，用氢化铝锂还原，并用偶氮二羧酸二乙酯-三苯基膦环化，得到目标分子2,3''-脱水-4,6-O-亚苄基-3-C-[[R] -1,2-二羟乙基]-α-D-吡喃葡萄糖苷（5）。直接还原8得到不具有C-3'羟基的其他类似物以及具有C-3''羟基（半缩醛）的类似物。另外，C-3' 还通过C-3'，C-3''二羟基类似物合成了差向异构体。适当的酮糖与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基磷烷的维蒂希反应，形成7：3 Z / E混合物，然后用四氧化羟基化，还原并环化，得到目标分子5和美拉霉素糖部分甲基2,3' -脱水-4

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(99)00307-9

文献信息

• Construction of a branched chain at C-3 of a hexopyranoside. Synthesis of miharamycin sugar moiety analogs
  作者：Amélia Rauter、Maria Ferreira、C Borges、Teresa Duarte、Fátima Piedade、Maria Silva、Helena Santos

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00307-9

  日期：2000.3

  synthesized through C-3', C-3'' dihydroxy analogs. Wittig reaction of an appropriate ketosugar with [(ethoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane leading to a 7:3 Z/E mixture, followed by hydroxylation with osmium tetroxide, reduction and cyclization afforded the target molecule 5 and the miharamycin sugar moiety methyl 2,3''-anhydro-4,6-O-benzylidene-3-C-[(S)-1,2-dihydroxyethyl]-alpha -D-glucopyranoside

  从相应的3，3′-螺环氧化物开始，完成了在米拉霉素糖部分的C-3′处方便地保护的差向异构体的合成。环氧化物与氰化锂反应，然后水解并自发环化，得到中间体脱氧内酯甲基4,6-O-亚苄基-3-C-（羧甲基）-α-D-吡喃葡萄糖苷-3'，2-内酯（ 8）。用MoO5 x py x HMPA进行立体选择性羟基化，用氢化铝锂还原，并用偶氮二羧酸二乙酯-三苯基膦环化，得到目标分子2,3''-脱水-4,6-O-亚苄基-3-C-[[R] -1,2-二羟乙基]-α-D-吡喃葡萄糖苷（5）。直接还原8得到不具有C-3'羟基的其他类似物以及具有C-3''羟基（半缩醛）的类似物。另外，C-3' 还通过C-3'，C-3''二羟基类似物合成了差向异构体。适当的酮糖与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基磷烷的维蒂希反应，形成7：3 Z / E混合物，然后用四氧化羟基化，还原并环化，得到目标分子5和美拉霉素糖部分甲基2,3' -脱水-4