N-(benzyloxycarbonyl)-7α,8α-epoxy-9-azabicyclo<4.2.1>nonane | 170080-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(benzyloxycarbonyl)-7α,8α-epoxy-9-azabicyclo<4.2.1>nonane
• 英文别名: benzyl (1R,6S,7R,9S)-8-oxa-10-azatricyclo[4.3.1.07,9]decane-10-carboxylate
• CAS: 170080-33-8
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₃
• 分子量: 273.332
• InChiKey: MQPDILIIHKAENQ-PYHGIMPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(benzyloxycarbonyl)-7α,8α-epoxy-9-azabicyclo<4.2.1>nonane 在 铜 、 锌 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以52%的产率得到N-(Benzyloxycarbonyl)-9-azabicyclo[4.2.1]non-7-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and nicotinic acetylcholine-binding properties of epibatidine homologues: homoepibatidine and dihomoepibatidine

  摘要：

  高催眠素2和二高催眠素3已分别从8-氮杂双环[3.2.1]辛-6-烯8和9-氮杂双环[4.2.1]辛-7-烯9合成，它们是还原性Heck耦合反应的关键前体。描述了从环庚-1,3-二烯和环辛-1,3-二烯开始的替代路线；莨菪烷和同莨菪烷环氧化合物的脱氧作用为8和9提供了一条便捷的合成路线。2的对映异构体在烟碱受体上的效能与相应的催眠素对映异构体相似；3的亲和性较低。

  DOI：

  10.1039/b010178h
• 作为产物：
  描述：

  1β-hydroxy-2α,3α-epoxy-4β-<(benzyloxycarbonyl)amino>cyclooctane 在 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 N-(benzyloxycarbonyl)-7α,8α-epoxy-9-azabicyclo<4.2.1>nonane
  参考文献：
  名称：

  外，内和内7,8-环氧高碘烷的合成

  摘要：

  N-保护homotrop -7-烯（9-氮杂二环[4.2.1]壬-7-烯）和1-取代的衍生物的环氧化从立体选择性地发生外（β-）面，但实际的替代方法于-外型-环氧化物基于1-羟基-7β，8β-环氧高碘烷衍生物的偶然氢化物还原。4-氨基环-辛-2-烯醇衍生物发生环氧化，具有完全的抗立体选择性，并为通向内-（α-）7,8-环氧同型环烷开辟了道路。取决于条件，氢化物还原或氢解作用提供了一系列新型的7,8-环氧-或7-羟基-高同环烷和正高同环烷。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00691-6

文献信息

• Synthesis of epibatidine homologues: Homoepibatidine and bis-homoepibatidine
  作者：John R Malpass、David A Hemmings、Anna L Wallis

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00687-9

  日期：1996.5

  based, respectively, on the tropane (8-azabicyclo[3.2.1]octane) and homotropane (9-azabicyclo[4.2.1]nonane) ring systems. Epoxy- tropanes and -homotropanes (which are readily available from simple cyclic dienes) are convenient precursors for the azabicyclic alkenes needed for the key reductive coupling with pyridine derivatives.

  描述了合成方法，它们导致高乙哌啶和双高哌啶，它们分别基于环烷（8-氮杂双环[3.2.1]辛烷）和高乙烷（9-氮杂双环[4.2.1]壬烷）环系。环氧-托环烷和-同高环烷（可从简单的环状二烯容易获得）是与吡啶衍生物进行关键还原偶联所需的氮杂双环烯烃的便利前体。
• Stereoselective oxygenation of the homotropane ring systems; Synthesis of exo- and endo- 7-hydroxy- and 7,8-epoxyhomotropanes
  作者：David E Justice、John R Malpass

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00835-z

  日期：1995.6

  Stereoselective introduction of an endo- epoxide into the 2-carbon bridge of the homotropane (9-azabicyclo[4.2.1]nonane) ring system has been achieved via a 4-aminocyclooct-2-enol derivative; the direct route to the exo- analogue from 7,8-dehydrohomotropanes is less efficient but the novel exo- and endo- expoxides show substantially different reactivity. Completely different tautomeric preferences

  立体选择性引入的内切-环氧化物进homotropane（9-氮杂双环[4.2.1]壬烷）的环系统已经通过4 aminocyclooct -2-烯醇衍生物已取得的2 -碳桥; 从7,8-脱氢同型环烷到外泌类似物的直接途径效率不高，但是新型外泌和内暴露的反应性却大不相同。对于两种非对映异构的1-羟基-7,8-环氧高纯烷烃，观察到完全不同的互变异构偏好，出乎意料地提供了清洁有效合成外-环氧高纯烷烃衍生物的选择方法。
• Synthesis and nicotinic acetylcholine-binding properties of epibatidine homologues: homoepibatidine and dihomoepibatidine
  作者：John R. Malpass、David A. Hemmings、Anna L. Wallis、Stephen R. Fletcher、Shailendra Patel

  DOI：10.1039/b010178h

  日期：——

  Homoepibatidine 2 and dihomoepibatidine 3 have been synthesised from the 8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene 8 and the 9-azabicyclo[4.2.1]oct-7-ene 9, respectively, the key precursors for reductive Heck coupling reactions. Alternative routes starting from cyclohepta- and cycloocta-1,3-diene are described; deoxygenation of tropane and homotropane epoxides provides a convenient route to 8 and 9. The enantiomers of 2 show similar potency at nicotinic receptors to the corresponding epibatidine enantiomers; the affinity of 3 is lower.

  高催眠素2和二高催眠素3已分别从8-氮杂双环[3.2.1]辛-6-烯8和9-氮杂双环[4.2.1]辛-7-烯9合成，它们是还原性Heck耦合反应的关键前体。描述了从环庚-1,3-二烯和环辛-1,3-二烯开始的替代路线；莨菪烷和同莨菪烷环氧化合物的脱氧作用为8和9提供了一条便捷的合成路线。2的对映异构体在烟碱受体上的效能与相应的催眠素对映异构体相似；3的亲和性较低。
• Synthesis of exo- and endo-7,8-epoxyhomotropanes
  作者：David E. Justice、John R. Malpass

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00691-6

  日期：1996.9

  Epoxidation of N-protected homotrop-7-ene (9-azabicyclo[4.2.1]non-7-ene) and 1-substituted derivatives occurs stereoselectively from the exo- (β-) face but a practical alternative approach to the exo- epoxides is based on a serendipitous hydride reduction of a 1-hydroxy-7β,8β-epoxyhomotropane derivative. The epoxidation of 4-aminocyclo-oct-2-enol derivatives occurs with total anti- stereoselectivity

  N-保护homotrop -7-烯（9-氮杂二环[4.2.1]壬-7-烯）和1-取代的衍生物的环氧化从立体选择性地发生外（β-）面，但实际的替代方法于-外型-环氧化物基于1-羟基-7β，8β-环氧高碘烷衍生物的偶然氢化物还原。4-氨基环-辛-2-烯醇衍生物发生环氧化，具有完全的抗立体选择性，并为通向内-（α-）7,8-环氧同型环烷开辟了道路。取决于条件，氢化物还原或氢解作用提供了一系列新型的7,8-环氧-或7-羟基-高同环烷和正高同环烷。