1-bromo-N,N-bis(but-3-enyl)methanesulfonamide | 246540-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 1-bromo-N,N-bis(but-3-enyl)methanesulfonamide
• CAS: 246540-43-2
• 化学式: C₉H₁₆BrNO₂S
• 分子量: 282.202
• InChiKey: DHBKEEJRXDHGMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-N,N-bis(but-3-enyl)methanesulfonamide 在 Grubbs catalyst first generation 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-methylsulphonyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H-azepine
  参考文献：
  名称：

  通过α-磺酰胺基和α-磺酰亚胺基团的分子内环化直接合成以前无法获得的桥头氮杂双环。

  摘要：

  描述了第一个桥头磺胺和唯一已知的桥头二磺酰亚胺的合成。两种方法都利用了α-磺酰基的亲电性和它们进行分子内闭环的倾向。在涉及双键的情况下，只要结构应变不过度，5-exo和6-exo途径就优先起作用。当反应中心是碳-碳三键时，第一个环化反应会产生乙烯基，该乙烯基具有足够的反应活性以捕获溶剂苯。在45的情况下，该顺序反应重要地导致引入足够活化的苯乙烯官能团以允许第二个闭环在动力学上可行。通过X射线晶体学方法已经阐明了12和17的固态结构特征。尽管与氮孤对相对于相邻磺酰基的排列方式的规范存在重大差异，但这些化合物仍具有良好的水解稳定性。对于13，可能产生α-磺酰胺碳负离子，并且已经实现了用乙酸铬酰的区域特异性氧化。

  DOI：

  10.1021/jo010216z
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-1-醇 、 bromomethanesulfonamide 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以52%的产率得到1-bromo-N,N-bis(but-3-enyl)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Cyclization of Radicals Generated from α-Halomethylsulfonamides

  摘要：

  A series of homologous alpha-sulfonamidyl radicals has been generated by reaction of alpha-halomethyl precursors with tri-n-butyltin hydride under AIBN catalysis. The intramolecular cyclization Capability of these highly reactive intermediates has been evaluated. Where possible, five-membered sultams are formed by 5-exo transition states. The longer C-SO2 and SO2-NR2 bonds have little demonstrable effect on this pathway. In larger systems, however, the 7-endo option predominates over the 6-exo alternative. A preparatively useful route to sultams has emerged from this investigation.

  DOI：

  10.1021/jo991344e

文献信息

• The First Examples of Bridgehead Bicyclic Sultams
  作者：Leo A. Paquette、Silvana M. Leit

  DOI：10.1021/ja992161c

  日期：1999.9.1
• Direct Synthesis of Previously Inaccessible Bridgehead Azabicyclics by Intramolecular Cyclization of α-Sulfonamido and α-Sulfonimido Radicals
  作者：Leo A. Paquette、Choon Sup Ra、Jeffrey D. Schloss、Silvana M. Leit、Judith C. Gallucci

  DOI：10.1021/jo010216z

  日期：2001.5.1

  Syntheses of the first bridgehead sultams and the only known bridgehead disulfonimide are described. Both approaches capitalize on the electrophilicity of alpha-sulfonyl radicals and their propensity to undergo intramolecular ring closure. Where double bonds are concerned, 5-exo and 6-exo pathways operate preferentially as long as structural strain is not excessive. When the reaction center is a carbon-carbon

  描述了第一个桥头磺胺和唯一已知的桥头二磺酰亚胺的合成。两种方法都利用了α-磺酰基的亲电性和它们进行分子内闭环的倾向。在涉及双键的情况下，只要结构应变不过度，5-exo和6-exo途径就优先起作用。当反应中心是碳-碳三键时，第一个环化反应会产生乙烯基，该乙烯基具有足够的反应活性以捕获溶剂苯。在45的情况下，该顺序反应重要地导致引入足够活化的苯乙烯官能团以允许第二个闭环在动力学上可行。通过X射线晶体学方法已经阐明了12和17的固态结构特征。尽管与氮孤对相对于相邻磺酰基的排列方式的规范存在重大差异，但这些化合物仍具有良好的水解稳定性。对于13，可能产生α-磺酰胺碳负离子，并且已经实现了用乙酸铬酰的区域特异性氧化。
• Intramolecular Cyclization of Radicals Generated from α-Halomethylsulfonamides
  作者：Silvana M. Leit、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/jo991344e

  日期：1999.12.1

  A series of homologous alpha-sulfonamidyl radicals has been generated by reaction of alpha-halomethyl precursors with tri-n-butyltin hydride under AIBN catalysis. The intramolecular cyclization Capability of these highly reactive intermediates has been evaluated. Where possible, five-membered sultams are formed by 5-exo transition states. The longer C-SO2 and SO2-NR2 bonds have little demonstrable effect on this pathway. In larger systems, however, the 7-endo option predominates over the 6-exo alternative. A preparatively useful route to sultams has emerged from this investigation.