p-tolyl 2,3-anhydro-1-thio-β-D-lyxofuranoside | 352438-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: p-tolyl 2,3-anhydro-1-thio-β-D-lyxofuranoside
• 英文别名: p-tolyl 2,3-anhydro-1-thio-α-D-lyxofuranoside；tolyl 2,3-anhydro-1-thio-α-D-lyxofuranoside；[(1S,2R,4R,5S)-4-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,6-dioxabicyclo[3.1.0]hexan-2-yl]methanol
• CAS: 352438-16-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃S
• 分子量: 238.307
• InChiKey: WUQPBDOOBLGRBX-NOOOWODRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  67.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,3-anhydro-1-thio-β-D-lyxofuranoside 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以46%的产率得到5-[(4-methylphenyl)thio]-2-furanmethanol
  参考文献：
  名称：

  碱基促进的糖环氧化物重排成不饱和糖。

  摘要：

  [化学反应：见正文]。已经开发了一种简单有效的方法，用于将2，3-脱水碳水化合物重新排列为不饱和糖。异常温和的反应条件和高立体选择性应使其成为制备不饱和碳水化合物衍生物的有吸引力的方法。

  DOI：

  10.1021/ol052128x
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl 2,3-anhydro-5-O-benzoyl-1-thio-α-D-lyxofuranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到p-tolyl 2,3-anhydro-1-thio-β-D-lyxofuranoside
  参考文献：
  名称：

  （1）J [C（1）-H（1）]大小对2,3-脱水-O-呋喃糖苷中异头体立体化学的敏感性。

  摘要：

  在C，（1）和H（1）之间的2，3-脱水-O-呋喃糖苷之间的单键耦合常数的大小已显示对异头中心的立体化学敏感。研究了一组由24种化合物组成的化合物，如果将异头氢反式转化为环氧化物部分，则（1）J [C（1）-H（1）] = 163-168 Hz；而当氢为环氧乙烷环的顺式时，（（（1）J [C（1）-H（1）] = 171-174 Hz）。相反，对于2,3-脱水-S-糖苷， （1）J [C（1）-H（1）]对C（1）立体化学不敏感。对所有四种甲基2,3-脱水-O-呋喃糖苷（5-8）的计算研究表明（1 ）J [C（1）-H（1）]与C（1）-H（1）键的长度成反比。以前报道的方程式涉及C（1）-H（1）的键距和原子电荷到（1）J [C（1）-H（1）]量级，可用于准确预测α-lyxo（5）和beta-ribo（8）异构体的J值。相反，对于β-lyxo（6）和α-ribo异构体（7），该方程式将这些耦合常数的大小低估了10-20

  DOI：

  10.1021/jo001747a

文献信息

• 2,3-Anhydrosugars in Glycoside Bond Synthesis: Mechanism of 2-Deoxy-2-thioaryl Glycoside Formation
  作者：Dianjie Hou、Hashem A. Taha、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/ja9029945

  日期：2009.9.16

  A series of investigations probing the mechanism of the 2,3-anhydrosugar migration-glycosylation reaction were performed using a thioglycoside with the D-lyxo stereochemistry as the substrate. Among the work reported are the results of quantum mechanical calculations, NMR studies, the measurement of a-deuterium kinetic isotope effects, and the synthesis of a series of substrate analogues. All studies point to a consistent finding: that the reaction proceeds through an oxocarbenium ion intermediate, not an episulfonium ion as previously suggested. It is proposed that the high stereoselectivity of the reaction arises from a preferred "inside attack" of the nucleophile onto the oxocarbenium ion intermediate.
• Base-Promoted Rearrangement of Sugar Epoxides to Unsaturated Sugars
  作者：Yuan Wang、Qin Li、Shuihong Cheng、Yanfen Wu、Dongjie Guo、Qiu-Hua Fan、Xiaofang Wang、Li-He Zhang、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/ol052128x

  日期：2005.12.1

  [chemical reaction: see text]. A simple and efficient method for rearranging 2,3-anhydro carbohydrates to unsaturated sugars has been developed. The exceptionally mild reaction conditions and high stereoselectivity should make this an attractive method for the preparation of unsaturated carbohydrate derivatives.

  [化学反应：见正文]。已经开发了一种简单有效的方法，用于将2，3-脱水碳水化合物重新排列为不饱和糖。异常温和的反应条件和高立体选择性应使其成为制备不饱和碳水化合物衍生物的有吸引力的方法。
• Sensitivity of ¹<i>J</i>_C1_-_H1 Magnitudes to Anomeric Stereochemistry in 2,3-Anhydro-<i>O</i>-furanosides
  作者：Christopher S. Callam、Rajendrakumar Reddy Gadikota、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/jo001747a

  日期：2001.6.1

  3-anhydro-S-glycosides, the size of the (1)J[C(1)-H(1)] is not sensitive to C(1) stereochemistry. Computational studies on all four methyl 2,3-anhydro-O-furanosides (5-8) demonstrated that (1)J[C(1)-H(1)] was inversely proportional to the length of the C(1)-H(1) bond. A previously reported equation, which relates C(1)-H(1) bond distance and atomic charges to (1)J[C(1)-H(1)] magnitudes, could be used to accurately

  在C，（1）和H（1）之间的2，3-脱水-O-呋喃糖苷之间的单键耦合常数的大小已显示对异头中心的立体化学敏感。研究了一组由24种化合物组成的化合物，如果将异头氢反式转化为环氧化物部分，则（1）J [C（1）-H（1）] = 163-168 Hz；而当氢为环氧乙烷环的顺式时，（（（1）J [C（1）-H（1）] = 171-174 Hz）。相反，对于2,3-脱水-S-糖苷， （1）J [C（1）-H（1）]对C（1）立体化学不敏感。对所有四种甲基2,3-脱水-O-呋喃糖苷（5-8）的计算研究表明（1 ）J [C（1）-H（1）]与C（1）-H（1）键的长度成反比。以前报道的方程式涉及C（1）-H（1）的键距和原子电荷到（1）J [C（1）-H（1）]量级，可用于准确预测α-lyxo（5）和beta-ribo（8）异构体的J值。相反，对于β-lyxo（6）和α-ribo异构体（7），该方程式将这些耦合常数的大小低估了10-20