3-O-苄基-4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 | 58871-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 3-O-苄基-4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛
• 英文名称: 3-O-benzyl-4,6-di-O-isopropylidene-D-glucal
• 英文别名: 3-O-Benzyl-4,6-O-isopropylidene-D-glucal；(4aR,8R,8aS)-2,2-dimethyl-8-phenylmethoxy-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 58871-07-1
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: PYGUIKGXJRRUCG-KFWWJZLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-苄基-4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 三苯基膦 、 柠檬酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2-N-(quinolin-8-yl)carbamoyl-1-4-(3,4,5-methoxyphenyl)-3-O-benzyl-4,6-O-isopropylidene-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  Access to C-aryl/alkenylglycosides by directed Pd-catalyzed C–H functionalisation of the anomeric position in glycal-type substrates

  摘要：

  描述了一种新颖的方法，即通过钯催化的C-H官能化反应，将C2-酰胺基糖醛在异构位上进行反应，从而制备C-芳基/烯基糖苷。

  DOI：

  10.1039/c9cc05993h
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 paraffin oil 为溶剂， 以73 %的产率得到3-O-苄基-4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛
  参考文献：
  名称：

  NFSI 介导的糖醛 C3-醚氧化用于合成 hex-3-enulose

  摘要：

  Hex-3-enulose 是一种重要的碳水化合物合成中间体，可通过不同的衍生化获得多种手性分子。在此，我们报道了在N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI)存在下，在 Cu(I) 催化条件下，通过氧化糖醛上的 C3-醚保护来合成这些令人着迷的支架。苄基醚、甲基醚和甲硅烷基醚已被有效氧化成羰基。已发现氧化具有高度区域选择性，其中一系列保护基团能够耐受反应条件。这项工作对来自各种市售糖的吡喃糖基糖醛进行了研究，以评估广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2024.109032

文献信息

• Nitrogen-Centered Radical-Mediated Cascade Amidoglycosylation of Glycals
  作者：Wenbin Shang、Chunyu Zhu、Fengyuan Peng、Zhiqiang Pan、Yuzhen Ding、Chengfeng Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04178

  日期：2021.2.19

  cascade amidoglycosylation was initiated by a benzenesulfonimide radical generated from NFSI under the catalytic reduction of TEMPO. The benzenesulfonimide radical was electrophilically added to the glycals, and then the resulting glycosidic radical was converted to oxocarbenium upon oxidation by TEMPO+, which enabled the following anomeric specific glycosylation.

  建立了一种以氮为中心的自由基介导的一步制备1,2-反式-2-氨基-2-脱氧糖苷的策略。级联酰胺糖基化由 NFSI 在 TEMPO 催化还原下产生的苯磺酰亚胺自由基引发。苯磺酰亚胺自由基亲电加成到糖基上，然后得到的糖苷自由基在被 TEMPO +氧化后转化为氧代碳鎓，这使得以下异头特异性糖基化成为可能。
• C2-Hydroxyglycosylation with Glycal Donors. Probing the Mechanism of Sulfonium-Mediated Oxygen Transfer to Glycal Enol Ethers
  作者：Eiji Honda、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja025639c

  日期：2002.6.1

  glycal assembly whereby a hydroxyl functionality is stereoselectively installed at the C2-position of a glycal donor with concomitant glycosylation of a nucleophilic acceptor. Mechanistic investigations into this reaction revealed a novel process for sulfonium-mediated oxidation of glycal enol ethers in which the sulfoxide oxygen atom is stereoselectively transferred to the C2-position of the glycal. (18)O-labeling

  使用二芳基亚砜和三氟甲磺酸酐的试剂组合的 C2-羟基糖基化反应提供了一种新的糖基组装方法，其中羟基官能团立体选择性地安装在糖基供体的 C2 位，伴随着亲核受体的糖基化。对该反应的机理研究揭示了一种锍介导的乙二醇烯醇醚氧化的新过程，其中亚砜氧原子立体选择性地转移到乙二醇的 C2 位。(18)O 标记研究表明，S 到 C2 的氧转移过程涉及 C1[键]O 键的初始形成，然后 O 迁移到 C2，导致中间糖基 1,2-作为原位糖基化剂的脱水吡喃糖苷。
• Acetamidoglycosylation with Glycal Donors: A One-Pot Glycosidic Coupling with Direct Installation of the Natural C(2)-N-Acetylamino Functionality
  作者：Valeria Di Bussolo、Jing Liu、Larry G. Huffman, Jr.、David Y. Gin

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39:1<204::aid-anie204>3.0.co;2-z

  日期：2000.1.3

  Nitrogen transfer to glycals: A new method for direct C2-aza-glycosylation with glycal donors has been developed (see scheme), employing the new reagent combination of thianthrene-S-oxide and trifluoroacetic anhydride for glycal activation, in an overall one-pot procedure.

  氮转移到糖基：已经开发了一种与糖基供体直接进行 C2-氮杂-糖基化的新方法（见方案），采用硫蒽-S-氧化物和三氟乙酸酐的新试剂组合进行糖基活化，在整体一锅法中程序。
• Stereoselective Synthesis of 2-Hydroxy-α-mannopyranosides from Glucal Donors
  作者：Ji-Young Kim、Valeria Di Bussolo、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ol006941y

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] Direct synthetic access to 2-hydroxy-alpha-mannopyranosides from glucal donors is accomplished via a one-pot stereoselective oxidative glycosylation reaction, employing the reagent combination of dibenzothiophene bis(triflate) and dibenzothiophene-5-oxide.

  [图：见正文]使用二苯并噻吩双（三氟甲磺酸酯）和二苯并噻吩-5-氧化物的试剂组合，通过一锅立体选择性氧化糖基化反应完成了从葡萄糖供体直接合成2-羟基-α-甘露聚糖。
• Selective formation of C-2 azidodeoxy-d-glucose derivatives from d-glucal precursors using the azidonitration reaction
  作者：Peter H. Seeberger、Susanne Roehrig、Peter Schell、Yuan Wang、William J. Christ

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00111-7

  日期：2000.8

  groups, were subjected to the azidonitration reaction to furnish the corresponding C-2 azidodeoxy-D-glucoses. 4,6-O-Isopropylidene-3-O-triisopropylsilyl-D-arabino-hex-1-enit ol afforded 2-azido-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-3-O-triisopropylsilyl-D-gluco pyranosyl nitrate and its D-manno isomer in a 20:1 ratio. These findings allow the azidonitration reaction to be now used for the preparation of a variety

  一系列由环缩醛保护基保护以构象地约束C-4和C-6羟基的葡聚糖进行叠氮化反应，以提供相应的C-2叠氮基-D-葡萄糖。4,6-O-异亚丙基-3-O-三异丙基甲硅烷基-D-阿拉伯-十六烷基-1-烯醇得到2-叠氮基-2-脱氧-4,6-O-异亚丙基-3-O-三异丙基甲硅烷基-D-葡萄糖硝酸吡喃酯及其D-甘露糖异构体的比例为20：1。这些发现使得叠氮基化反应现在可用于由受保护的葡糖前体制备各种葡糖胺结构单元。