2-Amino-1-((1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl)-ethanone | 153440-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Amino-1-((1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl)-ethanone
• 英文别名: 2-amino-1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]ethanone；2-amino-1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]ethanone
• CAS: 153440-93-8
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂O₃S
• 分子量: 272.368
• InChiKey: HQPUEXVSYSSPBQ-AUTRQRHGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  88.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Amino-1-((1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl)-ethanone 在 正丁基锂 、 silver(I) acetate 、 苄硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-camphorsultam
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化的高官能度吡咯烷类化合物的不对称多组分[C + NC + CC]合成。

  摘要：

  [反应：见正文]通过温和，有效和选择性的Ag（I）催化的不对称[C + NC + CC]偶联过程，可在单个化学步骤中获得高度官能化的吡咯烷。Oppolzer的樟脑素可实现所需的反应级联，并提供可靠的方法来控制正在发展的立体化学并纯化产物。这种三组分反应为靶向和面向多样性的合成提供了结构上多样化的吡咯烷类化合物的空前途径。

  DOI：

  10.1021/ol061113b
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,4S,6aR)-4-((1R,5S,7S)-10,10-Dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]decane-4-carbonyl)-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrol-2-one 在 盐酸 、 正丁基锂 、 三甲基铝 、 苄硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-Amino-1-((1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  使用Oppolzer的樟脑sultam作为羰基稳定的偶氮甲碱烷基化物的手性助剂，进行立体控制的1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  描述了通过手性偶氮甲亚胺基团的立体控制的1，3-偶极环加成反应来取代吡咯烷的两种互补方法。在一种方法中，通过将氮丙啶羧酸酯的sultams热解产生手性的甲亚胺基团，并用多种偶极亲和剂捕获，以得到相应环加合物的良好收率。在第二种方法中，通过“亚胺互变异构化”从甘氨酰磺胺生成手性偶氮甲亚胺，并用双极性亲和剂捕获，得到相应环加合物的良好收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00998-4

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Lysergic Acid via an Intramolecular (3+2) Dipolar Cycloaddition/Ring-Expansion Sequence
  作者：Upendra Rathnayake、Philip Garner

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02337

  日期：2021.9.3

  scalable asymmetric synthesis of lysergic acid, a core component of the ergot alkaloid family, is reported. The synthesis features the strategic combination of an intramolecular azomethine ylide cycloaddition and Cossy–Charette ring expansion to assemble the target’s C- and D-rings. Simple functional group manipulation produced a compound that had been converted to lysergic acid in four steps, thus

  据报道，麦角生物碱家族的核心成分麦角酸的一种有效的、潜在可扩展的不对称合成方法。该合成具有分子内偶氮甲碱叶立德环加成和 Cossy-Charette 环扩展的战略组合，以组装目标的 C 环和 D 环。简单的官能团操作产生了一种化合物，该化合物在四个步骤中转化为麦角酸，从而构成了天然产物的正式合成。该策略可用于制备包括非天然对映体的新型麦角类似物，并且相对于先前的方法可能更易于产生类似物。
• Scalable Formal Synthesis of (−)-Quinocarcin
  作者：Sheng-Long Fang、Meng-Xue Jiang、Shuo Zhang、Yong-Jie Wu、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01511

  日期：2019.6.21

  A scalable and unified strategy is described for the synthesis of (−)-quinocarcin, an important tetrahydroisoquinoline antitumor alkaloid. The strategy allows the practical formal synthesis of (−)-quinocarcin in 13 steps and 4.8% overall yield using N-phthaloyl-l-alanine as a chiral pool. It features the gram-scale and stereoselective synthesis of the tetrahydroisoquinoline moiety (AB ring) via Pd-catalyzed

  描述了一种可扩展且统一的策略，用于合成重要的四氢异喹啉抗肿瘤生物碱（-）-quinocarcin。该策略允许使用N-邻苯二甲酰基-1-丙氨酸作为手性库，以13个步骤实际合成形式（-）-喹诺酮，总产率为4.8％。它具有通过Pd催化的C（sp 3）–H芳基化和Pictet–Spengler缩合以及Cu（I）催化的exo选择性[C + NC + CC]偶联反应以产生手性吡咯烷基序（D环）。
• Asymmetric [C + NC + CC] Coupling Entry to the Naphthyridinomycin Natural Product Family: Formal Total Synthesis of Cyanocycline A and Bioxalomycin β2
  作者：Philip Garner、H. Ümit Kaniskan、Charles M. Keyari、Laksiri Weerasinghe

  DOI：10.1021/jo200553g

  日期：2011.7.1

  A full account of our [C + NC + CC] coupling approach to the naphthyridinomycin family of natural products is presented, culminating in formal total syntheses of cyanocycline A and bioxalomycin β2. The key complexity-building reaction in the synthesis involves the AgI-catalyzed endo-selective [C + NC + CC] coupling of aldehyde 7, (S)-glycyl sultam 8, and methyl acrylate (9) to provide the highly functionalized

  完整介绍了我们的[C + NC + CC]与天然产品萘甲霉素系列产品的偶联方法，最终完成了氰基环素A和生物霉素β2的正式总合成。合成中关键的复杂性构建反应涉及醛7的Ag I催化的内选择性[C + NC + CC]偶联，（S）-甘氨酰舒马坦8和丙烯酸甲酯（9），以提供高度官能化的吡咯烷6，这被带到了高级中间体（化合物33）在福山的氰基环素A合成中。由于氰基环素A已被转化为生物草霉素β2，因此也构成了后者的天然产物的正式合成。基于多组分反应的策略将以前组装这些复杂分子靶标所需的步骤数减少了三分之一。这项工作突出了不对称[C + NC + CC]偶联反应在复杂的含吡咯烷的靶标中的应用，并为将其应用于其他合成问题提供了说明性指南。该合成还促进了生物和生化研究的合作，该研究确定了细胞迁移的独特小分子抑制剂（化合物30）。
• The CuI-catalyzed exo-selective asymmetric multicomponent [C+NC+CC] coupling reaction
  作者：Philip Garner、Jieyu Hu、Christopher G. Parker、Wiley J. Youngs、Doug Medvetz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.03.145

  日期：2007.5

  A novel Cu-1-catalyzed exo-selective asymmetric [C+NC+CC] coupling reaction is reported that provides unprecedented access to a variety of highly functionalized 4,5-trans disubstituted pyrrolidines in a single operation. The reaction complements and extends our Ag-1-catalyzed endo-selective [C+NC+CC] asymmetric coupling reaction. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Auxiliary controlled 1,3-dipolar cycloadditions of chiral stabilized azomethine ylides
  作者：Philip Garner、Ozdemir Dogan

  DOI：10.1021/jo00080a002

  日期：1994.1