3-[(乙氧基羰基)羰氧基]-2,5-二氢-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯-1-氧基 | 19187-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 中文名称: 3-[(乙氧基羰基)羰氧基]-2,5-二氢-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯-1-氧基
• 英文名称: carbethoxy 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrrolin-3-carboxylate
• 英文别名: 3-{[(ethoxycarbonyl)oxy]carbonyl}-2,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-1H-pyrrol-1-yloxy；3-((ethoxycarbonyl)oxycarbonyl))-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrrolin-1-yloxy
• CAS: 19187-50-9
• 化学式: C₁₂H₁₈NO₅
• 分子量: 256.279
• InChiKey: RVLCMDAVDFRYSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-65 °C
• 沸点：
  401.54°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1757 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于丙酮、氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯
• 稳定性/保质期：
  遵循规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 安全说明：
  S24/25
• 储存条件：
  存储于0至6℃的阴凉干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(乙氧基羰基)羰氧基]-2,5-二氢-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯-1-氧基 在 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-formyl-2,2,5,5-tetramethyl-pyrroline-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  Nitroxyls; VI¹. Synthesis and Reactions of 3-Hydroxymethyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrole-1-oxyl and 3-Formyl Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1980-29268
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 3-carboxy-2,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-1H-pyrrol-1-yloxy 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.83h， 以100%的产率得到3-[(乙氧基羰基)羰氧基]-2,5-二氢-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯-1-氧基
  参考文献：
  名称：

  下一代马来酰亚胺自由基标记的合成

  摘要：

  介绍了四种新的含氮氧自由基的下一代马来酰亚胺的合成和表征。每个新标签都有一个单独的离去基团，即苯氧基或溴化物。马来酰亚胺和含氮氧化合物骨架之间的接头是短链或非手性长链的外消旋混合物。这些分子已被设计为在用于磁共振研究的蛋白质中位点特异性地标记邻近半胱氨酸。最终产品的表征包括晶体学和抹香鲸肌红蛋白的标记。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562451

文献信息

• [EN] STEROIDAL ANTI-HORMONE HYBRIDS<br/>[FR] HYBRIDES ANTI-HORMONAUX STÉROÏDIENS
  申请人：UNIV NORTHEASTERN

  公开号：WO2010085747A1

  公开（公告）日：2010-07-29

  Disclosed are novel compounds and compositions for inhibition of androgen and estrogen receptor signaling, methods for inhibiting androgen signaling, methods for inhibiting estrogen signaling, methods for inhibiting the interaction between a co-regulatory protein and an androgen or estrogen receptor, and methods for treating cancer.

  披露了新颖的化合物和组合物，用于抑制雄激素和雌激素受体信号传导，抑制雄激素信号传导的方法，抑制雌激素信号传导的方法，抑制共调节蛋白与雄激素或雌激素受体之间相互作用的方法，以及治疗癌症的方法。
• First synthesis of novel spin-labeled derivatives of camptothecin as potential antineoplastic agents
  作者：Ying-Qian Liu、Xuan Tian、Liu Yang、Zong-Cheng Zhan

  DOI：10.1016/j.ejmech.2008.01.008

  日期：2008.11

  In an effort to improve the stability of labile lactone ring and water solubility of camptothecin, five novel spin-labeled camptothecin derivatives were synthesized in quantitative yield by a simple modification of the carbodiimide method using the combination of scandium triflate (Sc(OTf)(3)) and 4-dimethylaminopyridine (DMAP), and the in vitro pharmacokinetic determination of the lactones of representative

  为了提高喜树碱的不稳定内酯环的稳定性和水溶性，通过使用三氟甲磺酸（（Sc（OTf）（3）的组合的碳二亚胺方法的简单修饰，以定量收率合成了五种新的自旋标记喜树碱衍生物。 ））和4-二甲基氨基吡啶（DMAP），以及代表化合物13a的内酯的体外药代动力学测定表明，与它们的母体喜树碱相比，内酯形式在人和小鼠血浆中的生物寿命显着增加。而且，化合物13a-13e对人膀胱癌T-24的体外细胞毒性显示出与母体药物喜树碱和临床可用药物伊立替康相似或更好的活性。
• Improvement of a Critical Intermediate Step in the Synthesis of a Nitroxide-Based Spin-Labeled Deoxythymidine Analog
  作者：Jeannine Powell、Edward Johnson、Peter Gannett

  DOI：10.3390/51201244

  日期：——

  Rozantsev [3]; further elaboration of these compounds is described in severalsources [2,4]. In our hands, one of the most problematic steps in the overall synthesis is the reductionof the carboxylic acid moiety in 1 to the alcohol 2, which is then oxidized to the aldehyde 3, withoutperturbation of the nitroxide (Figure 1).Here we report several methods we have utilized for theconversion of 1 into 2 and in

  Jeannine H. Powell、Edward M. Johnson II 和 Peter M. Gannett*西弗吉尼亚大学药学院基础药物科学系，邮政信箱 9530，美国西弗吉尼亚州摩根敦。电话。(304)-293-1480，传真 [phone]。*通讯作者；电子邮件 [e-mail] 收到：2000 年 5 月 8 日；2000 年 11 月 13 日修订/接受：2000 年 11 月 14 日/出版：2000 年 12 月 18 日摘要：将 3-羧基-2,2,5,5-四甲基-吡咯啉-1-氧基中的羧酸部分还原为醇的方法已经探索了相应醛的中间体并开发了一种改进的方法。关键词：氮氧化物，自旋标记，还原，羧酸，醇，酸酐引言自旋标记的核酸已被提议作为 DNA 构象和动力学研究的探针 [1, 2]。一个潜在的非常有用的部分是胸苷类似物，它通过乙炔桥与吡咯啉-N-氧基分子偶联
• Synthesis and insecticidal activities of novel spin-labeled derivatives of camptothecin
  作者：Ying-Qian Liu、Wei Dai、Jing Tian、Liu Yang、Gang Feng、Xing-Wen Zhou、Liang Kou、Yong-Long Zhao、Wen-Qun Li、Lin-Hai Li、Hong-Yu Li

  DOI：10.1002/hc.20734

  日期：2011.11

  compounds for the control of Brontispa longissima larvae, eight spin-labeled camptothecin derivatives 7a–h and the intermediate 2 were first tested for their insecticidal activities against fifth-instar larvae of Brontispa longissima. Among all the tested compounds, especially compounds 7a and 2 showed promising insecticidal activities with the corrected mortality rates of 69.55% and 74.07% against

  继续我们寻找基于天然产物的化合物来控制 Brontispa longissima 幼虫，首先测试了八种自旋标记的喜树碱衍生物 7a-h 和中间体 2 对 Brontispa longissima 的五龄幼虫的杀虫活性。在所有测试的化合物中，尤其是化合物7a和2显示出有希望的杀虫活性，对B. longissima 5龄幼虫的校正死亡率分别为69.55%和74.07%。这些化合物的不同杀虫活性范围表明这些化合物中l-氨基酸结构的变化显着影响了该类化合物的活性谱，并从中揭示了一些重要的SAR信息。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:687–691, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20734
• Methods for preparation of heterobifunctional nitroxides: α,β-unsaturated ketones, β-ketoesters, cyano-nitro-derivatives
  作者：H. Olga Hankovszky、Kálmán Hideg、László Lex、Gyula Kulcsár、H. Anna Halász

  DOI：10.1139/v82-208

  日期：1982.6.15

  The reactions of 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-3-carboxaldehyde (1), 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-cyano-3-pyrroline (2), ethyl 1-oxy(-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-3-carbonyl carbonate (3), and N-(1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-3-carbonyl)imidazolide (4) are investigated with several nucleophiles (dialkylcadmium, diethyl sodio-malonate, magnesium enolate of ethyl hydrogen malonate, nitromethane-anion) to obtain α,β-unsaturated ketones, β-ketoesters, or conjugated reaction products. Aldehyde 1 is reacted with several methyl ketones (acetylmethylene-triphenylphosphorane, acetophenone, 2-acetylpyridine, 4-phenyl-3-butyn-2-one) to give spin labeled polyenones. The reaction of 4-(1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-3-yl)-2-buten-2-one (24a) with ethylenediamine gives 7,14-bis-(1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-3-yl)-5,12-dimethyl-1,4,8,11-tetraazatetradeca-7,14-diene biradical (25).

  1-oxyl-2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烯-3-甲醛（1）、1-oxyl-2,2,5,5-四甲基-3-氰基-3-吡咯烯（2）、乙基1-氧（-2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烯-3-羰基碳酸酯（3）和N-（1-氧（-2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烯-3-羰基）咪唑酰亚胺（4）与几种亲核试剂（二烷基镉、二乙基苏丹基丙二酸酯、乙基氢基丙二酸酯镁烯醇酸盐、硝基甲烷阴离子）进行反应，以获得α，β-不饱和酮，β-酮酯或共轭反应产物。醛1与几种甲基酮（乙酰亚甲基三苯基膦、苯乙酮、2-乙酰吡啶、4-苯基-3-丁炔-2-酮）反应，得到自旋标记的多烯酮。4-（1-氧（-2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烯-3-基）-2-丁烯-2-酮（24a）与乙二胺的反应产生7,14-双（1-氧（-2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烯-3-基）-5,12-二甲基-1,4,8,11-四氮杂十四烷-7,14-二烯双自由基（25）。