methyl 13-methyl-3,4,7,8,13,13b-hexahydro<1',2'>oxazepino<2',3':1,2>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylate | 169120-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 13-methyl-3,4,7,8,13,13b-hexahydro<1',2'>oxazepino<2',3':1,2>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 18-methyl-7-oxa-8,18-diazatetracyclo[9.7.0.02,8.012,17]octadeca-1(11),3,12,14,16-pentaene-3-carboxylate
• CAS: 169120-89-2
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₃
• 分子量: 312.368
• InChiKey: NUOBECPHGPYJNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 13-methyl-3,4,7,8,13,13b-hexahydro<1',2'>oxazepino<2',3':1,2>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylate 在 Rh/Al₂O₃ 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以38%的产率得到methyl (1RS,13bSR)-13-methyl-1,2,3,4,7,8,13,13b-octahydro<1',2'>-oxazepino<2',3':1,2>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. V. Synthesis of 9-Methyl-12-carbaeudistomin and Related Compounds.

  摘要：

  9-甲基-12-羧基二环戊二烯（1，13b-顺式-1-氨基-13-甲基-1，2，3，4，7，8，13，13b-八氢[1'，2']氧氮杂卓-[2'，3'，：1，2]吡啶并[3，4-b]吲哚）（2）在四环二环戊二烯（1）的D环中以碳原子代替了硫原子，其1，10-反式异构体（3）及其11，12-二脱氢衍生物（4和5）由2-乙烯基氮杂吡啶吲哚（8和17）通过相应N-氧化物的[2，3]-梅森海默重排合成，用于二环戊二烯（1）的结构活性关系研究。 同样，5-氨基-3，6-环氧六氢氮杂吲哚并[5，4-b]吲哚（6和7）由2-乙基氮杂吡啶吲哚（33）通过相应N-氧化物的[1，2]-梅森海默重排合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.31
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1,10b-cis)-10-methyl-2-vinyl-1,2,4,5,10,10b-hexahydroazeto<1',2':1,2>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 13-methyl-3,4,7,8,13,13b-hexahydro<1',2'>oxazepino<2',3':1,2>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂吡啶并吲哚的迈森海默重排。第4部分。2-乙烯基-1,2,4,5,10,10b-六氢氮杂ze [1'，2'：1,2]吡啶[3,4- b ]吲哚N-氧化物的扩环

  摘要：

  1,2-顺式-1,2,4,5,10,10b-六氢a并[1'，2'：1,2]吡啶[3,4- b ]吲哚-1-羧酸衍生物1a - d和5与米在二氯甲烷氯过苯甲酸，得到六氢[1'，2']氧杂氮杂[2'，3'：1,2]吡啶并[3,4 b ]吲哚-1-羧酸盐2A - d和6，这通过N-氧化物的[2,3] -Meisenheimer重排，具有12个碳原子的兽药骨架。另一方面，相应的1,2-反式衍生物7的过酸氧化通过相应的N-氧化物的[1,2] -Meisenheimer重排得到六氢异恶唑并[2'，3'：1,2]吡啶[3,4- b ]吲哚8。（13-甲基-1,4,7,8,13,13-bhexahydro [1'，2'] oxazep​​ino [2'，3'：1,2] pyrido [3,4-的立体X射线分子结构b ]吲哚-1-基）甲醇3和（11-甲基-2-乙烯基-1,2,5,6,11,11b-六氢异恶唑并[2'，3'：1

  DOI：

  10.1039/p19930000081

文献信息

• Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. V. Synthesis of 9-Methyl-12-carbaeudistomin and Related Compounds.
  作者：Takushi KURIHARA、Yasuhiko SAKAMOTO、Masato TAKAI、Kiyoko TSUKAMOTO、Tomoko SAKAI、Shinya HARUSAWA、Ryuji YONEDA

  DOI：10.1248/cpb.42.31

  日期：——

  9-Methyl-12-carbaeudistomin (1, 13b-cis-1-amino-13-methyl-1, 2, 3, 4, 7, 8, 13, 13b-octahydro[1', 2']oxazepino-[2', 3', : 1, 2]pyrido[3, 4-b]indole) (2), which has a carbon atom instead of the sulfur atom in the D-ring of tetracyclic eudistomins (1), its 1, 10-trans isomer (3), and their 11, 12-didehydro derivatives (4 and 5) were synthesized from 2-vinylazetopyridoindoles (8 and 17) via the [2, 3]-Meisenheimer rearrangement of the corresponding N-oxides, for structure-activity relationship study of edistomins (1). Similarly, 5-amino-3, 6-epoxyhexahydroazocino[5, 4-b]-indoles (6 and 7) were synthesized from 2-ethylazetopyridoindole (33) via the [1, 2]-Meisenheimer rearrangement of the corresponding N-oxide.

  9-甲基-12-羧基二环戊二烯（1，13b-顺式-1-氨基-13-甲基-1，2，3，4，7，8，13，13b-八氢[1'，2']氧氮杂卓-[2'，3'，：1，2]吡啶并[3，4-b]吲哚）（2）在四环二环戊二烯（1）的D环中以碳原子代替了硫原子，其1，10-反式异构体（3）及其11，12-二脱氢衍生物（4和5）由2-乙烯基氮杂吡啶吲哚（8和17）通过相应N-氧化物的[2，3]-梅森海默重排合成，用于二环戊二烯（1）的结构活性关系研究。 同样，5-氨基-3，6-环氧六氢氮杂吲哚并[5，4-b]吲哚（6和7）由2-乙基氮杂吡啶吲哚（33）通过相应N-氧化物的[1，2]-梅森海默重排合成。
• Meisenheimer rearrangement of azetopyridoindoles. Part 4. Ring expansion of 2-vinyl-1,2,4,5,10,10b-hexahydroazeto[1′,2′:1,2]pyrido[3,4-b]indole N-oxides
  作者：Takushi Kurihara、Yasuhiko Sakamoto、Kiyoko Tsukamoto、Hirofumi Ohishi、Shinya Harusawa、Ryuji Yoneda

  DOI：10.1039/p19930000081

  日期：——

  derivative 7 gave the hexahydroisoxazolo[2′,3′:1,2]pyrido[3,4-b]indole 8via the [1,2]-Meisenheimer rearrangement of the corresponding N-oxide. Stereoscopic X-ray molecular structures for (13-methyl-1,4,7,8,13,13-bhexahydro[1′,2′]oxazepino[2′,3′:1,2]pyrido[3,4-b]indol-1-yl)methanol 3 and (11-methyl-2-vinyl-1,2,5,6,11,11b-hexahydro isoxazolo[2′,3′:1,2]pyrido[3,4-b]indol-1-yl)methanol 12 are presented.

  1,2-顺式-1,2,4,5,10,10b-六氢a并[1'，2'：1,2]吡啶[3,4- b ]吲哚-1-羧酸衍生物1a - d和5与米在二氯甲烷氯过苯甲酸，得到六氢[1'，2']氧杂氮杂[2'，3'：1,2]吡啶并[3,4 b ]吲哚-1-羧酸盐2A - d和6，这通过N-氧化物的[2,3] -Meisenheimer重排，具有12个碳原子的兽药骨架。另一方面，相应的1,2-反式衍生物7的过酸氧化通过相应的N-氧化物的[1,2] -Meisenheimer重排得到六氢异恶唑并[2'，3'：1,2]吡啶[3,4- b ]吲哚8。（13-甲基-1,4,7,8,13,13-bhexahydro [1'，2'] oxazep​​ino [2'，3'：1,2] pyrido [3,4-的立体X射线分子结构b ]吲哚-1-基）甲醇3和（11-甲基-2-乙烯基-1,2,5,6,11,11b-六氢异恶唑并[2'，3'：1