(2R,5S)-2-<(1R)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>tridecyl>-5-(1-hydroxymethyl)tetrahydrofuran | 161661-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (2R,5S)-2-<(1R)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>tridecyl>-5-(1-hydroxymethyl)tetrahydrofuran
• 英文别名: (2S,5R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5-epoxyoctadecan-1-ol；[(2S,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytridecyl]oxolan-2-yl]methanol
• CAS: 161661-76-3
• 化学式: C₂₄H₅₀O₃Si
• 分子量: 414.745
• InChiKey: BLVISSWZRYFYTM-YTFSRNRJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.23
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-2-<(1R)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>tridecyl>-5-(1-hydroxymethyl)tetrahydrofuran 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到(2S,5R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5-epoxyoctadecanal
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的炔基化反应和立体发散的四氢呋喃环的形成，在非乙酸产黄素中系统地构建单四氢呋喃环的文库。

  摘要：

  通过使用不对称的炔基化反应和立体发散的一锅四氢呋喃环的形成，合成了非丙酮乙酸原素的单四氢呋喃环核的所有八个非对映异构体。在所有情况下，不对称炔基化反应都具有很高的非对映选择性，可以从常见的α-氧醛制得八种光学纯的四氢呋喃核。我们还描述了八个异构体的（1）H NMR，（13）C NMR和CD光谱数据的比较，并给出了四氢呋喃环结构的完整细节，包括不对称炔基化的模型研究。

  DOI：

  10.1002/chem.200305185
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2,3-O-Isopropylidenepentadecan-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 silver nitrate 、 magnesium 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (2R,5S)-2-<(1R)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>tridecyl>-5-(1-hydroxymethyl)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies toward Mono-THF Annonaceous Acetogenins: A Diastereoselective and Convergent Approach to Corossolone and (10RS)-Corossoline

  摘要：

  This paper describes a diastereoselective approach to the total syntheses of both corossolone (1) and (10RS)-corossoline (2), two naturally occurring cytotoxic annonaceous acetogenins from Annona muricata. 2,3-O-Isopropylidene-D-threitol (3) has be en used as the chiral pool for the preparation of (5R,6R)-5-hydroxy-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-octadecene (10). Epoxidation of 10 with m-CPBA and intramolecular ring closure in one pot gave a trans-THF intermediate 11 as the major product. The subsequent reagent-controlled asymmetric propargylation was achieved by treatment of the aldehyde derived from 11 with 2-allenyl-1,3,2-dioxaborolane-(4S,5S)-dicarboxylic acid bis-(1'-methylethyl) ester to afford compound 12 with the threo-trans-threo THF moiety with excellent diastereoselectivity. Epoxide 21 prepared from ethyl L-lactate and undecenoic acid according to our previous methodology was treated with alkynyl anion 13 derived from 12 in the presence of BF3-OEt(2) to give the regioselective ring-opening product 22 with the whole skeleton of the target molecule. Finally, beta-elimination followed by deprotection or by oxidation and then deprotection afforded corossolone and (10RS)-corossoline, whose physical data are coincident with those of the natural products.

  DOI：

  10.1021/jo00110a019

文献信息

• Highly Stereoselective and Stereodivergent Synthesis of Four Types of THF Cores in Acetogenins Using a C₄-Chiral Building Block
  作者：Naoyoshi Maezaki、Naoto Kojima、Mikito Asai、Hiroaki Tominaga、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol026393j

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] Four stereoisomers of the THF cores, synthetic intermediates of acetogenins, have been synthesized with high diastereoselectivity by asymmetric alkynylation and subsequent stereodivergent THF ring formation. The asymmetric alkynylation of alpha-oxyaldehyde with (S)-3-butyne-1,2-diol derivatives (C4-unit) gave good yields of syn and anti adducts with >97:3 dr and 94:6 dr, respectively

  [反应：见正文] THF核的四个立体异构体，即原味素的合成中间体，已通过非对称炔基化反应和随后的立体发散THF环形成而以高非对映选择性合成。α-乙醛与（S）-3-丁炔-1,2-二醇衍生物（C4-单元）的不对称炔基化反应可分别以> 97：3 dr和94：6 dr的高收率合成正反加合物。通过一锅四氢呋喃的形成或分子内威廉姆森合成，将这些加合物转化为四种类型的四氢呋喃化合物。