1-Pyrrol-1-ylhex-2-en-1-one | 949013-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1-Pyrrol-1-ylhex-2-en-1-one
• 英文别名: 1-pyrrol-1-ylhex-2-en-1-one
• CAS: 949013-77-8
• 化学式: C₁₀H₁₃NO
• 分子量: 163.219
• InChiKey: AUMQRBPFDFQOHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 1-Pyrrol-1-ylhex-2-en-1-one 在 正丁基锂 、 (11bR)-4-(2-hydroxyphenyl)-2,6-diphenyldinaphtho[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]dioxaphosphepine-4-oxide 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以99%的产率得到(3R)-3-cyano-1-pyrrol-1-ylhexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸锂（I）催化α，β-不饱和N-酰基吡咯的对映选择性共轭氢氰化

  摘要：

  在手性锂（I）磷酰基苯酚催化剂的存在下，开发了结合使用Me 3 SiCN，LiCN和HCN的α，β-不饱和N-酰基吡咯的对映选择性共轭氢氰化方法。该反应可用于多种N-酰基吡咯，包括先前未报告的底物，例如杂芳基和卤素取代的N-肉桂酰基吡咯。克级反应和随后的向（R）-琥珀酸酯，（S）-对锥酸和（R）-baclofen的转化证明了光学合成β-取代的γ-氨基丁酸（GABA）的实用合成方法。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02551
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 2-hexenoyl chloride 在 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以57%的产率得到1-Pyrrol-1-ylhex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  α,β-Unsaturated N-Acylindoles: An Alternative Class of Michael Acceptors and Their Application in Asymmetric Borylation

  摘要：

  Copper(I)-catalyzed enantioselective borylation of alpha,beta-unsaturated N-acylindoles as well as N-acylpyrroles was efficiently achieved by means of bis(pinacolato)diboron (B(2)pin(2)), affording the enantioenriched products in excellent yields with up to 99% ee. The present work provides an alternative class of Michael acceptors, that is, alpha,beta-unsaturated N-acylindoles, for potential asymmetric transformations.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00831

文献信息

• Highly Enantioselective Conjugate Additions of Phosphites to α,β-Unsaturated<i>N</i>-Acylpyrroles and Imines: A Practical Approach to Enantiomerically Enriched Amino Phosphonates
  作者：Depeng Zhao、Yuan Wang、Lijuan Mao、Rui Wang

  DOI：10.1002/chem.200901901

  日期：2009.10.19

  The first highly enantioselective phosphonylation of α,β‐unsaturated N‐acylpyrroles has been developed. Excellent yields (91–99 %) and enantioselectivities (up to >99 % enantiomeric excess (ee)) were observed for a broad spectrum of both phosphites and N‐acylpyrroles under mild conditions. In particular, when diethyl phosphite was employed to test the scope of the N‐acylpyrroles, almost optically pure

  已经开发出第一个高度对映体选择性的α，β-不饱和N-酰基吡咯烷酰基的膦酰基化反应。在温和的条件下，对于亚磷酸酯和N-酰基吡咯，在宽广的亚磷酸酯和N-酰基吡咯中均观察到优异的收率（91–99％）和对映体选择性（高达> 99％对映体过量（ee））。特别是，当使用亚磷酸二乙酯测试N-酰基吡咯的范围时，对于20个N-酰基吡咯的实例，几乎获得了光学纯的产品（98至> 99％  ee）。此外，可以通过几次简单的吡咯基膦酸酯转化获得光学纯的α-取代的β-或γ-氨基膦酸酯。N的多功能性酰基吡咯部分使磷加合物成为强大的手性结构单元，可合成各种含膦酸酯的化合物。最后，本策略也可用于对映选择性高（93到> 99％ee）的N-嘧啶的不对称氢膦酰化反应 。
• A Cationic High-Valent Cp*Co^IIIComplex for the Catalytic Generation of Nucleophilic Organometallic Species: Directed CH Bond Activation
  作者：Tatsuhiko Yoshino、Hideya Ikemoto、Shigeki Matsunaga、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/anie.201209226

  日期：2013.2.18

  inexpensive and atom‐economical approach to CH bond functionalization, a cationic CoIII complex (see scheme) was used to generate nucleophilic organometallic species in situ without additional activating reagents. Under these conditions, aryl CH bonds underwent efficient addition to polar electrophiles, including α,β‐unsaturated N‐acyl pyrroles as β‐substituted ester and amide surrogates.

  活性而不活化：在一种廉价且原子经济的CH键官能化方法中，使用阳离子Co III配合物（请参见方案）在原位生成亲核有机金属物种，而无需其他活化剂。在这些条件下，芳基CH键要有效地添加到极性亲电体中，包括α，β-不饱和N-酰基吡咯作为β-取代的酯和酰胺替代物。
• Enantioselectivity switch in asymmetric Michael addition reactions using phosphonium salts
  作者：Guosheng Fang、Hongyu Wang、Changwu Zheng、Lu Pan、Gang Zhao

  DOI：10.1039/d1ob01027a

  日期：——

  interactions of phosphonium salts. Amino acid derived phosphonium salts and dipeptide derived phosphonium salts exhibited different properties for controlling the transition state, which could efficiently promote the Michael addition reaction to give opposite configurations of products with high yields and enantioselectivities. Preliminary investigations on the mechanism of the reaction and applications of

  有效获得一种手性化合物的两种对映体对于药物的发现至关重要。然而，由于很难获得一种手性催化剂的两种对映体，这仍然是一个具有挑战性的问题。在这里，我们报告了一种通过微调鏻盐的氢键相互作用来获得两种对映体产物的通用方法。氨基酸衍生的鏻盐和二肽衍生的鏻盐在控制过渡态方面表现出不同的特性，可以有效促进迈克尔加成反应，以高产率和对映选择性得到相反构型的产物。对反应机理和产物的应用也进行了初步研究。