tert-butyl (1S,5S,7R,9R)-7-methyl-3,6'-dioxospiro[2-oxabicyclo[3.3.1]nonane-9,5'-azonane]-1'-carboxylate | 1401095-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: tert-butyl (1S,5S,7R,9R)-7-methyl-3,6'-dioxospiro[2-oxabicyclo[3.3.1]nonane-9,5'-azonane]-1'-carboxylate
• CAS: 1401095-74-6
• 化学式: C₂₁H₃₃NO₅
• 分子量: 379.497
• InChiKey: WNRBISKOCQNCEF-IXAFZWLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到tert-butyl (1S,5S,7R,9R)-7-methyl-3,6'-dioxospiro[2-oxabicyclo[3.3.1]nonane-9,5'-azonane]-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Alopecuridine，（+）-Sieboldine A和（-）-Lycojapodine A的总合成

  摘要：

  （+）-Alopecuridine，（+）-sieboldine A和（-）-lycojapodine A是三种结构独特且相关的lycopodium生物碱，已通过有效策略合成为对映体形式。（+）-alopecuridine的主要合成方法的特征是羟基的半频哪醇重排以构建具有全碳季中心和后期SmI 2的螺6,9-氮杂碳环化合物介导的分子内偶联形成5元环。随后，在广泛寻找氧化方法之后，通过两种不同的生物启发式氧化成功完成了（+）-西伯来定A和（-）-lycojapodine A的仿生合成。结果，（+）-西伯来定A通过N-氧化/硝化反应形成过程衍生自（+）-邻苯二甲cur啶，并且通过有趣的环状半缩酮形成/氧化二醇裂解途径衍生自（-）-二十二碳五烯苷A。这些结果证实了三种生物碱之间的生物遗传关系。

  DOI：

  10.1021/jo301545y

文献信息

• Collective Synthesis of <i>Lycopodium</i> Alkaloids and Tautomer Locking Strategy for the Total Synthesis of (−)-Lycojapodine A
  作者：Houhua Li、Xiaoming Wang、Benke Hong、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1021/jo3017555

  日期：2013.2.1

  The collective total synthesis of Lycopodium alkaloids (+)-fawcettimine (1), (+)-fawcettidine (2), (+)-alopecuridine (4), (−)-lycojapodine A (6), and (−)-8-deoxyserratinine (7) has been accomplished from a common precursor (15) based on a highly concise route inspired by the proposed biosynthesis of the fawcettimine- and serratinine-type alkaloids. An intramolecular C-alkylation enabled efficient installation

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/
• Total Syntheses of (+)-Alopecuridine, (+)-Sieboldine A, and (−)-Lycojapodine A
  作者：Xiao-Ming Zhang、Hui Shao、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1021/jo301545y

  日期：2012.9.21

  late-stage SmI2-mediated intramolecular coupling to form the 5-membered ring. Subsequently, the biomimetic synthesis of (+)-sieboldine A and (−)-lycojapodine A was accomplished successfully through two different bioinspired oxidations after a wide search for the oxidation methods. As a result, (+)-sieboldine A was derived from (+)-alopecuridine through an N-oxidation/nitrone formation process and (−)-lycojapodine

  （+）-Alopecuridine，（+）-sieboldine A和（-）-lycojapodine A是三种结构独特且相关的lycopodium生物碱，已通过有效策略合成为对映体形式。（+）-alopecuridine的主要合成方法的特征是羟基的半频哪醇重排以构建具有全碳季中心和后期SmI 2的螺6,9-氮杂碳环化合物介导的分子内偶联形成5元环。随后，在广泛寻找氧化方法之后，通过两种不同的生物启发式氧化成功完成了（+）-西伯来定A和（-）-lycojapodine A的仿生合成。结果，（+）-西伯来定A通过N-氧化/硝化反应形成过程衍生自（+）-邻苯二甲cur啶，并且通过有趣的环状半缩酮形成/氧化二醇裂解途径衍生自（-）-二十二碳五烯苷A。这些结果证实了三种生物碱之间的生物遗传关系。