Methyl 2-[phenyl(triethylsilyloxy)methyl]prop-2-enoate | 709042-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl 2-[phenyl(triethylsilyloxy)methyl]prop-2-enoate
• 英文别名: methyl 2-[phenyl(triethylsilyloxy)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 709042-60-4
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃Si
• 分子量: 306.477
• InChiKey: QYVSNNBKGRAFSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-[phenyl(triethylsilyloxy)methyl]prop-2-enoate 、 [(苯基甲亚基)氨基]乙酸甲酯 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化的1,3-偶极加成物中基于硅的大基团调节的平行动力学拆分

  摘要：

  研发新的策略或反应过程以激发官能团的新反应性，这继续促使合成化学家们寻求使用新化合物的创新解决方案。在本文中，我们发现硅基庞大的基团使1,3-偶极加成引发的平行动力学拆分（PKR）意外发生，从而导致通过化学发散[3]产生两种结构不同类型的氨基酸衍生物的高度对映选择性[3]。 +2]分别为环加成反应和串联共轭加消除反应。得到的结果和结构上不同的对映体富集的氨基酸衍生物包含四个连续的立体生成中心和一个全碳四元中心，其ee高达99％，dr大于95：1 和高产量。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800220
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 苯甲醛 、 丙炔酸甲酯 在 (1,5-hexadiene)Ni(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl 4-phenyl-4-triethylsilyloxybut-2-enoate 、 Methyl 2-[phenyl(triethylsilyloxy)methyl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的硝酸盐和醛类还原偶联反应的机理研究

  摘要：

  在这项工作中，使用（1,5-己二烯）Ni（SIPr）（SIPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷基-2-亚甲基）代替Ni（COD）2 / SIPr·HBF 4 /吨Bu（COD = 1,5-环辛二烯）作为更稳健的催化剂，可用于壬酸酯和醛与三乙基硅烷的区域选择性还原偶联。3-（三甲基甲硅烷基）丙酸乙酯和4-甲酰基苯甲酸甲酯的催化反应显示出对醛和催化剂浓度的一阶依赖性，对[叶酸酯]的逆一阶依赖性，而不对[硅烷]的依赖性。动力学数据与氘标记实验相结合，支持了一种机制，该机制涉及在限制营业额形成催化活性镍二氢呋喃之前，从催化休眠的镍环戊二烯中间体解离酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00483

文献信息

• Quick Installation of a 1,4-Difunctionality via Regioselective Nickel-Catalyzed Reductive Coupling of Ynoates and Aldehydes
  作者：Sanjeewa K. Rodrigo、Hairong Guan

  DOI：10.1021/jo301790q

  日期：2012.9.21

  The development of efficient methods for the synthesis of molecules with 1,4-difunctionalities has been a dire need of the synthetic community. In this work, intermolecular reductive coupling of ynoates and aldehydes (in the presence of a silane) has been accomplished for the first time using catalytic amounts of Ni(COD)(2), an N-heterocyclic carbene ligand, and PPh3. High regioselectivity has been demonstrated for the multicomponent coupling reactions, and more than a dozen invaluable silyl-protected gamma-hydrox-alpha,beta-enoates have been synthesized. This methodology provides a quick entry to many other 1,4-difunctional compounds and oxygen-containing five-membered rings. The intermediacy of metallacycles in the catalytic process has been established by deuterium-labeling experiments.
• Silicon-based Bulky Group−Tuned Parallel Kinetic Resolution in Copper-Catalyzed 1,3-Dipolar Additions
  作者：Yang Yuan、Zhan-Jiang Zheng、Li Li、Xing-Feng Bai、Zheng Xu、Yu-Ming Cui、Jian Cao、Ke-Fang Yang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/adsc.201800220

  日期：2018.8.17

  structurally different types of amino acid derivatives via chemodivergent [3+2] cycloaddition reactions and tandem conjugate addition‐elimination reaction respectively. The resulting and structurally divergent enantioenriched amino acid derivatives that contain four contiguous stereogenic centers and an all‐carbon quaternary center were obtained with up to 99% ee with >95:1 dr and good yields.

  研发新的策略或反应过程以激发官能团的新反应性，这继续促使合成化学家们寻求使用新化合物的创新解决方案。在本文中，我们发现硅基庞大的基团使1,3-偶极加成引发的平行动力学拆分（PKR）意外发生，从而导致通过化学发散[3]产生两种结构不同类型的氨基酸衍生物的高度对映选择性[3]。 +2]分别为环加成反应和串联共轭加消除反应。得到的结果和结构上不同的对映体富集的氨基酸衍生物包含四个连续的立体生成中心和一个全碳四元中心，其ee高达99％，dr大于95：1 和高产量。
• Mechanistic Study of Nickel-Catalyzed Reductive Coupling of Ynoates and Aldehydes
  作者：Sanjeewa K. Rodrigo、Hairong Guan

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00483

  日期：2017.5.19

  reductive coupling of ynoates and aldehydes with triethylsilane. The catalytic reaction of ethyl 3-(trimethylsilyl)propiolate and methyl 4-formylbenzoate shows first-order dependence on aldehyde and catalyst concentrations, inverse first-order dependence on [ynoate], and no dependence on [silane]. The kinetics data, coupled with deuterium-labeling experiments, support a mechanism involving dissociation of

  在这项工作中，使用（1,5-己二烯）Ni（SIPr）（SIPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷基-2-亚甲基）代替Ni（COD）2 / SIPr·HBF 4 /吨Bu（COD = 1,5-环辛二烯）作为更稳健的催化剂，可用于壬酸酯和醛与三乙基硅烷的区域选择性还原偶联。3-（三甲基甲硅烷基）丙酸乙酯和4-甲酰基苯甲酸甲酯的催化反应显示出对醛和催化剂浓度的一阶依赖性，对[叶酸酯]的逆一阶依赖性，而不对[硅烷]的依赖性。动力学数据与氘标记实验相结合，支持了一种机制，该机制涉及在限制营业额形成催化活性镍二氢呋喃之前，从催化休眠的镍环戊二烯中间体解离酸酯。