甲酰胺-1-d | 35692-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲酰胺-1-d
• 中文别名: 甲酰胺-1-D
• 英文名称: formamide-d1
• 英文别名: formamide-d；Formamid-d(1)；Deuteriomethanimidic acid；deuteriomethanimidic acid
• CAS: 35692-88-7
• 化学式: CH₃NO
• 分子量: 46.033
• InChiKey: ZHNUHDYFZUAESO-MICDWDOJSA-N

物化性质

• 熔点：
  2-3 °C(lit.)
• 沸点：
  210 °C(lit.)
• 密度：
  1.159 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  310 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S23,S26,S36/37/39,S45,S53
• 危险类别码：
  R37/38,R41,R61

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酰胺-1-d 在 重水 作用下， 生成 甲酰胺-d3
  参考文献：
  名称：

  单体甲酰胺的基质红外研究

  摘要：

  摘要 甲酰胺的红外光谱在 4000 到 200 cm-1 之间记录在 Ar、Kr、Xe、N2 和 CO 基质中。分配了单体甲酰胺的基本原理，低频带的分配与之前提出的不同。还记录了 Ar 基质中氘代物质 DCONH2、HCOND2 和 DCOND2 的光谱并指定了基本原理。发现甲酰胺与 CO 或 N2 的“络合”尤其会改变 NH2 摇摆带和扭转带。甲酰胺与氮的络合，特别是它对 NH2 扭转带的影响，已经在 ab initio 4-31G 计算的帮助下进行了研究。介绍了 1:1 复合物的三种最低能量配置。在稀有气体基质中，已经发现了非常强烈的扭转带的两个泛音带，这表明在这个运动中只有非常轻微的机械不谐调。讨论了氘代化合物 HCONHD 和 HCONDH 的扭转频率之间的巨大差异。

  DOI：

  10.1016/0022-2860(83)85022-4
• 作为产物：
  描述：

  氘代甲酸甲酯 在 ammonium chloride 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 甲酰胺-1-d
  参考文献：
  名称：

  Fries Rearrangement of Aryl Formates:  A Mechanistic Study by Means of ¹H, ²H, and ¹¹B NMR Spectroscopy and DFT Calculations

  摘要：

  H-1, H-2, and B-11 NMR spectroscopy has been used to study the mechanism of the Fries rearrangement of aryl formates promoted by boron trichloride by monitoring both the substrate and the Lewis acid. DFT calculations were employed to investigate the energetics of several reaction paths and to calculate NMR chemical shifts of key intermediates and products. After the formation of a 1:1 substrate-Lewis acid adduct, the rearrangement proceeds in two steps, beginning with the cleavage of the ester bond and the release of formyl chloride in situ, which, in turn, acts as a formylating agent, introducing an aldehydic functionality into the aromatic ring. The high regioselectivity (only the ortho product is obtained) is also accounted for by the proposed intermolecular, Lewis acid-assisted mechanism.

  DOI：

  10.1021/jo061475x

文献信息

• Amine Attack on the Carbonyl Ligands of the Protonated Dicyclopentadienyl-Bridged Diruthenium Complex [{(η⁵-C₅H₃)₂(SiMe₂)₂}Ru₂(CO)₄(μ-H)]⁺
  作者：Maxim V. Ovchinnikov、Ilia A. Guzei、Robert J. Angelici

  DOI：10.1021/om000825h

  日期：2001.2.1

  Complexes [(η5-C5H3)2(SiMe2)2}Ru2(CO)4(μ-H)]+ (1H+BF4-, 1D+TfO-), with a protonated Ru−Ru bond, were prepared by protonation of (η5-C5H3)2(SiMe2)2}Ru2(CO)4 (1) with HBF4·Et2O or CF3SO3D. The bridging proton in 1H+ is removed only very slowly by amine bases even though it is thermodynamically acidic (pKaAN = 6.5 (±0.2)). This remarkable kinetic inertness of the bridging proton allows amines (NH3, NH2CH3

  配合物[（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 }的Ru 2（CO）4（μ-H）] +（1 ħ + BF 4 - ，1 d + TFO - ），具有质子化的Ru-孺键，通过（η的质子化制备5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2孺} 2（CO）4（1）与HBF 4 ·的Et2 O或CF 3 SO 3在D.桥接质子1 H ^ +仅由胺碱，即使它是热力学上除去酸性非常缓慢地（P ķ一个AN = 6.5（±0.2））。桥联质子的这种显着的动力学惰性使胺（NH 3，NH 2 CH 3，NH（CH 3）2，吗啉，哌啶，吡咯烷）与1 H +反应，方法是攻击CO配体以生成甲酰胺（HC（O）NR 2）和CO -取代的产物（η 5 -C 5 H ^3）2（SiMe 2）2 } Ru 2（CO）3（NHR 2）（2）。因此，金属-金属键在1 H +中的质子化促进了CO配体的反应，这在未质子化的1
• Synthesis of an Iron Parent Amido Complex and a Comparison of Its Reactivity with the Ruthenium Analog
  作者：Daniel J. Fox、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om0499660

  日期：2004.4.1

  complex (dmpe)2Fe(H)(NH2) (2; dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane) has been prepared from the hydrido chloride complex using sodium amide in a liquid ammonia/THF solvent mixture. The complex is a mixture of trans and cis isomers in solution, although it crystallizes as the trans isomer exclusively. Complex 2 is a strong base, although somewhat weaker than the ruthenium amido complex trans-(dmpe)2Ru(H)(NH2)

  氨基酰胺铁配合物（dmpe）2 Fe（H）（NH 2）（2 ; dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）是使用氨化钠在液态氨/ THF溶剂混合物中由氢化氯配合物制备的。该络合物是溶液中反式和顺式异构体的混合物，尽管它仅以反式异构体形式结晶。配合物2是强碱，尽管比钌酰胺基配合物反式-（dmpe）2 Ru（H）（NH 2）（1）弱。酰胺基络合物2使几种弱酸去质子化，其中一些去质子化导致氨的置换，而另一些则不会。复合物2的基本性用酸性底物可逆地去质子化的系统进一步证明了这一点。配合物2与甲苯d 8进行H / D交换，并催化甲苯d 8与其他几种极弱酸之间的H / D交换。了调查的H / d交换的机制和异构化反应的反式-9,10-二异丙基-9,10-二氢蒽（反式- 4）使用1，2，和顺式- （PME 3）4的Ru（H） （NH 2）（5）作为催化剂证明了H / D交换反应是通过形成离子对而进行的
• Synthesis of a First-Row Transition Metal Parent Amido Complex and Carbon Monoxide Insertion into the Amide N−H Bond
  作者：Daniel J. Fox、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja035707a

  日期：2003.7.1

  The parent amido iron complex (dmpe)2Fe(H)(NH2) (dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane), the first such first-row transition metal complex, has been synthesized and characterized spectroscopically and crystallographically. This complex has been found to insert carbon monoxide into the amide N-H bond (rather than the M-N bond) to give trans-(dmpe)2Fe(H)(NHCHO). The mechanism of this transformation

  母体氨基铁络合物 (dmpe)2Fe(H)(NH2)（dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）是第一个这样的第一行过渡金属络合物，已合成并在光谱和晶体学上表征。已发现该复合物将一氧化碳插入酰胺 NH 键（而不是 MN 键）中，得到反式-(dmpe)2Fe(H)(NHCHO)。已经研究了这种转变的机制，并认为是通过一种不寻常的机制发生的，其中 CO 表现为明显的亲电子试剂。
• SUBSTITUTED UREAS
  申请人：Gant Thomas G.

  公开号：US20080280886A1

  公开（公告）日：2008-11-13

  Disclosed herein are urea-based 5-HT receptor modulators, pharmaceutically acceptable salts and prodrugs thereof, the chemical synthesis thereof, and medical use of such compounds for the treatment and/or management of 5-HT receptor-mediated disorders.

  本文披露了基于尿素的5-HT受体调节剂，其药用盐及前药，其化学合成方法，以及这些化合物在治疗和/或管理5-HT受体介导的疾病中的医学用途。
• Vibrational dynamics of N–H, C–D, and CO modes in formamide
  作者：Jeong-Hyon Ha、Yung Sam Kim、Robin M. Hochstrasser

  DOI：10.1063/1.2162165

  日期：2006.2.14

  is attributed to hydrogen-bond librational modes. This underdamped motion is not seen in the C-D or C=O correlation functions. The motions probed by the C-D bond are generally faster than those seen by N-H and C=O, indicating that the environment of C-D interchanges more rapidly, consistent with a weaker C-D...O=C bond. The correlation decays of N-H and C=O are similar, consistent with both being involved

  通过在液态甲酰胺和异位异构体上进行异质化二维红外光子回波实验，获得了NH拉伸模式，CD模式和C = O模式的振动频率动力学。在每种情况下，振动频率相关函数都适合于三个指数，分别代表超快（几飞秒），中间（几百飞秒）和慢（许多皮秒）的相关时间。在NH的情况下，对相关衰减的贡献明显不足，这在以前的实验中没有发现，这归因于氢键的释放模式。在CD或C = O相关函数中看不到欠阻尼运动。CD键探测到的运动通常快于NH和C = O所看到的运动，这表明CD的环境交换得更快，与弱的CD ... O = C键相符 NH和C = O的相关衰减相似，这与两者都参与强H键合一致。