3-(6-chloro-1H-indol-3-yl)-3-oxopropanenitrile | 1092299-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(6-chloro-1H-indol-3-yl)-3-oxopropanenitrile
• CAS: 1092299-42-7
• 化学式: C₁₁H₇ClN₂O
• mdl: MFCD11106798
• 分子量: 218.642
• InChiKey: IVZYBUVHLPUYDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.408±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  56.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(6-chloro-1H-indol-3-yl)-3-oxopropanenitrile 在 4-二甲氨基吡啶 、 18-冠醚-6 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 tert-butyl (3-chloro-2-(4-cyano-1-hydroxynaphthalen-2-yl)phenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  级联苯环化和CN键断裂序列合成2-氨基-2'-羟基-1,1'-联芳基

  摘要：

  通过与吲哚基β-酮腈/酯级联的芳烃环合，意外地合成了N-取代的2-氨基-2'-羟基-1,1'-联芳基。在无过渡金属的反应条件下，反应顺序包括苯并[2 + 2] Stoltz型环加成裂解和分子内迈克尔加成，然后进行C–N键裂解。有趣的是，虽然[4 + 2] Diels–Alder反应是可能的途径，但没有分离出区域异构体的痕迹。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02749
• 作为产物：
  描述：

  6-氯吲哚 、 氰乙酸 在 乙酸酐 作用下， 反应 0.08h， 生成 3-(6-chloro-1H-indol-3-yl)-3-oxopropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化3-（1 H-吲哚-3-基）-3-氧代丙烷腈与磺基鎓或重氮化合物对多取代咔唑的双CH反应

  摘要：

  已开发出铑催化的3-（1 H-吲哚-3-基）-3-氧代丙烷腈与亚磺酰基yl或重氮化合物的反应，从而以中等至良好的收率得到了一系列多取代的咔唑。该步骤以正式的Rh（III）催化的（4 + 2）环加成反应进行，并以分步经济的方法将吲哚的2-CH键进行官能化。另外，当使用重氮化合物作为反应伙伴时，该反应也可以在酸性条件下进行，这是在弱碱性条件下环氧化亚砜盐的补充。

  DOI：

  10.1039/c8ob02145g

文献信息

• Rh(<scp>iii</scp>)-Catalyzed dual C–H functionalization of 3-(1<i>H</i>-indol-3-yl)-3-oxopropanenitriles with sulfoxonium ylides or diazo compounds toward polysubstituted carbazoles
  作者：Yan Xiao、Hao Xiong、Song Sun、Jintao Yu、Jiang Cheng

  DOI：10.1039/c8ob02145g

  日期：——

  A rhodium-catalyzed annulation of 3-(1H-indol-3-yl)-3-oxopropanenitriles with sulfoxonium ylides or diazo compounds has been developed, leading to a series of polysubstituted carbazoles in moderate to good yields. This procedure proceeded with formal Rh(III)-catalyzed (4 + 2) cycloaddition, with the functionalization of 2-C–H bonds of indole in a step-economical procedure. Additionally, this reaction

  已开发出铑催化的3-（1 H-吲哚-3-基）-3-氧代丙烷腈与亚磺酰基yl或重氮化合物的反应，从而以中等至良好的收率得到了一系列多取代的咔唑。该步骤以正式的Rh（III）催化的（4 + 2）环加成反应进行，并以分步经济的方法将吲哚的2-CH键进行官能化。另外，当使用重氮化合物作为反应伙伴时，该反应也可以在酸性条件下进行，这是在弱碱性条件下环氧化亚砜盐的补充。
• <i>N</i>-Bromosuccinimide (NBS)-Catalyzed C–H Bond Functionalization: An Annulation of Alkynes with Electron Withdrawing Group (EWG)-Substituted Acetyl Indoles for the Synthesis of Carbazoles
  作者：Han Wang、Zhen Wang、Yi-Long Wang、Rui-Rui Zhou、Guang-Chuan Wu、Si-Yao Yin、Xu Yan、Bin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03021

  日期：2017.11.17

  An N-bromosuccinimide-catalyzed intermolecular annulation of acetyl indoles with alkynes was developed, allowing for regioselective formation of valuable carbazoles through direct C–H bond functionalization. The readily available catalyst, wide substrate scope, gram scale synthesis, and mild conditions make this method practical. Mechanistic investigations indicate that the bromination of acetyl indole

  开发了一种N-溴代琥珀酰亚胺催化的炔烃与炔烃的分子间环化反应，可通过直接的CH键键合区域选择性地形成有价值的咔唑。易于获得的催化剂，广泛的底物范围，克级合成以及温和的条件使该方法实用。机理研究表明，发生乙酰基吲哚的溴化反应生成溴化物中间体，然后与炔烃偶联并进行分子内环芳构化以提供咔唑产物。
• Rhodium-catalyzed C2 and C4 C–H activation/annulation of 3-(1H-indol-3-yl)-3-oxopropanenitriles with internal alkynes: a facile access to substituted and fused carbazoles
  作者：Tao Zhou、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1039/c7cc02808c

  日期：——

  annulation reactions of 3-(1H-indol-3-yl)-3-oxopropanenitriles with internal alkynes have been developed. A series of substituted carbazoles and 4H-oxepino[2,3,4,5-def]carbazoles, through a formal Rh(III)-catalyzed (4+2) cycloaddition with an alkyne and tandem (4+2) and (5+2) cycloaddition with two molecules of alkynes, were obtained. The reactions involved sequential cleavage of C(sp2)–H/C(sp3)–H bonds

  已经开发了铑催化的3-（1 H-吲哚-3-基）-3-氧代丙烷腈与内部炔烃的氧化环化反应。通过带有炔烃和串联（4 + 2）的正式Rh（III）催化的（4 + 2）环加成反应，生成一系列取代的咔唑和4 H -oxepino [2,3,4,5- def ]咔唑获得5 + 2）与两个炔烃分子的环加成。反应包括第一步中的C（sp 2）–H / C（sp 3）–H键的顺序裂解和炔烃的环化，以及C（sp 2）–H / O–H键的连续裂解和环化的顺序。第二步是与另一个炔烃 4 H -oxepino [2,3,4,5- def中的一些]咔唑产品在固态时表现出强烈的荧光。
• Copper(II)-catalyzed decarboxylative cyclization for accessing biologically relevant 3-(2-furanyl) Indoles via 3-cyanoacetyl indoles and cinnamic acids
  作者：Abhishek Kumar、Sarita Katiyar、Ruchir Kant、Koneni V. Sashidhara

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131433

  日期：2020.9

  synthesis of 3-(2-furanyl) indoles from the readily available 3-cyanoacetyl indoles and α,β-unsaturated carboxylic acids via Cu(II)-catalyzed decarboxylative, intermolecular annulation is reported. In this transformation, di-tert-butyl peroxide was used as an external oxidant. This reaction undergoes radical addition, decarboxylative processes, and provides a facile regioselective 3-(2-furanyl) indole

  报道了一种新颖且有效的途径，其通过Cu（II）催化的脱羧分子间环合反应从容易获得的3-氰基乙酰基吲哚和α，β-不饱和羧酸合成3-（2-呋喃基）吲哚。在该转化中，使用过氧化二叔丁基作为外部氧化剂。该反应经历自由基加成，脱羧过程，并以良好或优异的收率提供容易的区域选择性3-（2-呋喃基）吲哚衍生物。
• Synthesis of 2-Amino-2′-hydroxy-1,1′-biaryls via Cascade Benzannulation and C–N Bond Cleavage Sequence
  作者：Raju Adepu、Jadhav Rahul Dhanaji、Polasani Samatha、Prathama S. Mainkar、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02749

  日期：2020.11.6

  with indolyl β-ketonitrile/ester in a cascade manner is demonstrated. The reaction sequence involves benzyne-mediated [2 + 2] Stoltz-type cycloaddition–cleavage and intramolecular Michael addition followed by C–N bond cleavage under transition-metal-free reaction conditions. Interestingly, while [4 + 2] Diels–Alder reaction is a possible pathway, no traces of the regioisomer was isolated.

  通过与吲哚基β-酮腈/酯级联的芳烃环合，意外地合成了N-取代的2-氨基-2'-羟基-1,1'-联芳基。在无过渡金属的反应条件下，反应顺序包括苯并[2 + 2] Stoltz型环加成裂解和分子内迈克尔加成，然后进行C–N键裂解。有趣的是，虽然[4 + 2] Diels–Alder反应是可能的途径，但没有分离出区域异构体的痕迹。