2-(4-bromophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolane | 620595-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-bromophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 620595-01-9
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₂
• 分子量: 285.181
• InChiKey: NAYYEWGROBEQMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.250±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolane 在 Cp2Ti(P(OEt)3)2 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-[4'-(4'',4'',5'',5''-tetramethyl-1'',3'',2''-dioxaborolan-2''-yl)phenyl]-4-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  硼酸亚烷基钛钛试剂，用于基于多样性的苯并呋喃合成。

  摘要：

  [反应：请参阅文字]带有芳基硼酸酯基团的新型钛亚苄基化合物（Schrock carbenes）是由具有低价钛类的硫缩醛，Cp（2）Ti [P（OEt）（3）]（2）和烷基化的Merrifield树脂制得的，结合酯得到烯醇醚。用1％TFA处理得到2-取代的（苯并[b]呋喃-5-基）硼酸酯，并且固相Suzuki交叉偶联得到2，5-二取代的苯并呋喃。硫缩醛底物的合成步骤包括选择性锂化-硼化，MOM基团的水解而不影响硼酸酯，以及与双（频哪醇）二硼的交叉偶联。

  DOI：

  10.1021/ol035677g
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 对溴苯甲醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到2-(4-bromophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  硼酸亚烷基钛钛试剂，用于基于多样性的苯并呋喃合成。

  摘要：

  [反应：请参阅文字]带有芳基硼酸酯基团的新型钛亚苄基化合物（Schrock carbenes）是由具有低价钛类的硫缩醛，Cp（2）Ti [P（OEt）（3）]（2）和烷基化的Merrifield树脂制得的，结合酯得到烯醇醚。用1％TFA处理得到2-取代的（苯并[b]呋喃-5-基）硼酸酯，并且固相Suzuki交叉偶联得到2，5-二取代的苯并呋喃。硫缩醛底物的合成步骤包括选择性锂化-硼化，MOM基团的水解而不影响硼酸酯，以及与双（频哪醇）二硼的交叉偶联。

  DOI：

  10.1021/ol035677g

文献信息

• Synthesis of pinacol acetals catalyzed by (2-carboxyphenyl)diphenylphosphonium bromide
  作者：Wenhua Huang、Ning Xu

  DOI：10.1080/00397911.2017.1368082

  日期：2017.11.17

  ABSTRACT (2-Carboxyphenyl)diphenylphosphonium bromide that is readily prepared from commercial 2-(diphenylphosphino)benzoic acid and HBr is an efficient catalyst for the synthesis of pinacol acetals from a variety of aldehydes at room temperature. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要（2-羧基苯基）二苯基溴化鏻很容易由商业 2-（二苯基膦基）苯甲酸和 HBr 制备，是室温下由各种醛合成频哪醇缩醛的有效催化剂。图形概要
• The Pyridyldiisopropylsilyl Group: A Masked Functionality and Directing Group for Monoselective ortho-Acyloxylation and ortho-Halogenation Reactions of Arenes
  作者：Chunhui Huang、Natalia Chernyak、Alexander S. Dudnik、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/adsc.201000975

  日期：2011.5

  removable and modifiable silicon‐tethered pyridyldiisopropylsilyl directing group for CH functionalizations of arenes has been developed. The installation of the pyridyldiisopropylsilyl group can efficiently be achieved via two complementary routes using easily available 2‐(diisopropylsilyl)pyridine (5). The first strategy features a nucleophilic hydride substitution at the silicon atom in 5 with aryllithium

  开发了一种新型、易于去除和可修饰的硅系吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团，用于芳烃的 C - H 官能化。使用容易获得的 2-(二异丙基甲硅烷基)吡啶 ( 5 )，可以通过两条互补路线有效地实现吡啶基二异丙基甲硅烷基的安装。第一种策略的特点是用由相应的芳基溴化物或碘化物原位产生的芳基锂试剂在5中的硅原子上进行亲核氢化物取代。第二条较温和的路线利用了5碘化物和芳基碘化物之间高效的室温铑 (I) 催化交叉偶联反应。后一种方法可用于制备各种具有多种官能团的吡啶基二异丙基甲硅烷基取代的芳烃，包括与有机金属试剂不相容的官能团。吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团可以实现高效、区域选择性的钯(II)催化的单邻酰氧基化和各种芳香族化合物的邻卤化。最重要的是，酰氧基化和卤化产物中的硅系导向基团可以轻松去除或有效转化为一系列其他有价值的官能团。这些转化包括质子、氘代、卤代、硼代和炔基脱甲硅烷基化，以及导向基团向羟基官
• Visible-Light-Induced Acetalization of Aldehydes with Alcohols
  作者：Hong Yi、Linbin Niu、Shengchun Wang、Tianyi Liu、Atul K. Singh、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03403

  日期：2017.1.6

  have achieved a simple and general method for acetalization of aldehydes by means of a photochemical reaction under low-energy visible light irradiation. A broad range of aromatic, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes have been protected under neutral conditions in good to excellent yields using a catalytic amount of Eosin Y as the photocatalyst. Our visible light mediated acetalization strategies are

  在这项工作中，我们通过在低能可见光照射下进行光化学反应，实现了一种简单而通用的醛缩醛化方法。使用催化量的曙红Y作为光催化剂，在中性条件下以良好或优异的收率保护了多种芳香族，杂芳香族和脂肪族醛。我们的可见光介导的缩醛化策略可成功用于更具挑战性的酸敏感性醛和位阻醛。值得注意的是，该方案对醛具有化学选择性，而酮则保持完整。
• 一种利用光催化合成缩醛衍生物的方法
  申请人：武汉大学

  公开号：CN106083537B

  公开（公告）日：2019-04-09

  本发明公开了一种利用光催化合成缩醛衍生物的方法，在光催化剂存在的条件下，将醛和低级醇溶于有机溶剂中，混合均匀，然后在惰性气体氛围、波长为300‑600nm的光照条件下反应4‑12小时，分离纯化，即得到缩醛衍生物。本发明将醛、低级醇、光催化剂在室温光照下一步直接构建缩醛衍生物，制备方法简单，条件温和，能够高选择性地得到目标产物；原料廉价易得，绿色而经济，同时具有很好的底物适用性，大大地拓展了底物的范围，在生物医药合成中间体方面有很大的应用潜力。
• Synthesis, electronic and photophysical properties of a bisacridinium-Zn(II) porphyrin conjugate
  作者：Amy Edo-Osagie、Daniel Sánchez-Resa、Dylan Serillon、Elisa Bandini、Christophe Gourlaouen、Henri-Pierre Jacquot de Rouville、Barbara Ventura、Valérie Heitz

  DOI：10.5802/crchim.100

  日期：——

  Résumé The synthesis of a novel bisacridinium-Zn(II) porphyrin is reported and its properties investigated via electrochemical, photophysical and computational studies. Cyclic voltammetry studies revealed a two-electron oxidation of the Zn(II) porphyrin and the simultaneous one electron reductions of the two acridiniums. Using absorption, emission and ultrafast transient absorption spectroscopies, the near total fluorescence quenching observed following excitation of either the acridinium or Zn(II) porphyrin units was assigned to ultrafast electron transfer (≤0.3 ps) leading to a reduced acridinium and an oxidized porphyrin unit in the bisacridinium-Zn(II) porphyrin conjugate. In addition, computational studies were found to complement experimental results, with calculations revealing two near degenerate HOMOs for the porphyrin. Supplementary Materials: Supplementary material for this article is supplied as a separate file: crchim-100-suppl.pdf

  摘要 报告了一种新型双吖啶鎓-锌（II）卟啉的合成，并通过电化学、光物理和计算研究对其性质进行了调查。循环伏安法研究表明，Zn(II)卟啉有两个电子氧化，两个吖啶同时有一个电子还原。利用吸收光谱、发射光谱和超快瞬态吸收光谱，在激发吖啶鎓或 Zn（II）卟啉单元后观察到的近完全荧光淬灭被归因于超快电子转移（≤0.3 ps），导致双吖啶鎓-Zn（II）卟啉共轭物中一个还原的吖啶鎓和一个氧化的卟啉单元。此外，计算研究还对实验结果进行了补充，计算显示卟啉有两个接近退化的 HOMO。 补充材料： 本文的补充材料以单独文件形式提供：crchim-100-suppl.pdf