tert-butyl (5aR,10bS,11R)-3-bromo-7,9-dichloro-10b-[2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]-6-methyl-2'-oxospiro[5aH-indolo[2,3-b]quinoline-11,3'-pyrrolidine]-5-carboxylate | 1251936-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (5aR,10bS,11R)-3-bromo-7,9-dichloro-10b-[2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]-6-methyl-2'-oxospiro[5aH-indolo[2,3-b]quinoline-11,3'-pyrrolidine]-5-carboxylate
• CAS: 1251936-58-9
• 化学式: C₃₄H₃₁BrCl₂N₄O₅
• 分子量: 726.454
• InChiKey: NWOUABHCKLSPAP-SAUDROSCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  99.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (5aR,10bS,11R)-3-bromo-7,9-dichloro-10b-[2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]-6-methyl-2'-oxospiro[5aH-indolo[2,3-b]quinoline-11,3'-pyrrolidine]-5-carboxylate 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到tert-butyl (5aR,10bS,11R)-3-bromo-7,9-dichloro-10b-(2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)ethyl)-6-formyl-2'-oxo-6,10b-dihydrospiro[indolo[2,3-b]quinoline-11,3'-pyrrolidine]-5(5aH)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Perophoramidine 的全合成和绝对构型的测定

  摘要：

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。

  DOI：

  10.1021/ja1070043
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (5aR,10bS,11R)-3-bromo-1'-[(S)-tert-butylsulfinyl]-10b-[2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]-6-methyl-2'-oxospiro[5aH-indolo[2,3-b]quinoline-11,3'-pyrrolidine]-5-carboxylate 在 sodium hypochlorite 、 溶剂黄146 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到tert-butyl (5aR,10bS,11R)-3-bromo-7,9-dichloro-10b-[2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]-6-methyl-2'-oxospiro[5aH-indolo[2,3-b]quinoline-11,3'-pyrrolidine]-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Perophoramidine 的全合成和绝对构型的测定

  摘要：

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。

  DOI：

  10.1021/ja1070043

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Perophoramidine and Determination of the Absolute Configuration
  作者：Haoxing Wu、Fei Xue、Xue Xiao、Yong Qin

  DOI：10.1021/ja1070043

  日期：2010.10.13

  migration of the amidine moiety in 37, which guarantees a regioselective methylation on N(1) at the end of the synthesis. The absolute configuration of (+)-perophoramidine was determined by X-ray crystallographic analysis of the chiral intermediate 32 and comparison of the rotation of synthetic (+)-perophoramidine with that of the natural product.

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。