2-((1S,2S,3S,5S,6S)-2-allyl-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl)-3-hydroxy-5-methylcyclohexyl)ethyl pivalate | 1417600-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2-((1S,2S,3S,5S,6S)-2-allyl-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl)-3-hydroxy-5-methylcyclohexyl)ethyl pivalate
• 英文别名: 2-[(1S,2S,3S,5S,6S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl)-3-hydroxy-5-methyl-2-prop-2-enylcyclohexyl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1417600-75-9
• 化学式: C₂₇H₄₉NO₄Si
• 分子量: 479.776
• InChiKey: TZXXJNNOXNJKTC-SOCXJPGISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.17
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  68.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((1S,2S,3S,5S,6S)-2-allyl-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl)-3-hydroxy-5-methylcyclohexyl)ethyl pivalate 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以28%的产率得到2-((1S,2S,3S,5S,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl)-3-hydroxy-2-(3-hydroxypropyl)-5-methylcyclohexyl)ethyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  自由基介导乙烯基胺化制备 β-锡烷基烯胺关键剂全合成石松生物碱沙雷佐明 A

  摘要：

  Serratezomine A 是一种结构多样的化合物，被称为石松生物碱。本文描述了锯雷佐明 A 的关键支持研究和成功的全合成。该合成的显着特征包括首次在全合成中应用自由基介导的乙烯基胺化和 Hwu 氧化烯丙基化，以及通过跨环 S N i 反应进行分子内内酯化。从战略角度来看，保护基团的最少使用以及使用umpolung烯丙基化高度非对映选择性形成受阻四元立构中心也是亮点。通过逆曼尼希/曼尼希序列观察季碳差向异构化，凸显了沙雷佐明 A 中 C8 处的轴向醇带来的额外挑战。

  DOI：

  10.1021/jo302333s
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S,E)-ethyl 4-hydroxy-5-methylhepta-2,6-dienoate 在 咪唑 、 sodium chlorite 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 三正丁基氢锡 、 dimethyl sulfide borane 、 氯化二乙基铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 9.58h， 生成 2-((1S,2S,3S,5S,6S)-2-allyl-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl)-3-hydroxy-5-methylcyclohexyl)ethyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  自由基介导乙烯基胺化制备 β-锡烷基烯胺关键剂全合成石松生物碱沙雷佐明 A

  摘要：

  Serratezomine A 是一种结构多样的化合物，被称为石松生物碱。本文描述了锯雷佐明 A 的关键支持研究和成功的全合成。该合成的显着特征包括首次在全合成中应用自由基介导的乙烯基胺化和 Hwu 氧化烯丙基化，以及通过跨环 S N i 反应进行分子内内酯化。从战略角度来看，保护基团的最少使用以及使用umpolung烯丙基化高度非对映选择性形成受阻四元立构中心也是亮点。通过逆曼尼希/曼尼希序列观察季碳差向异构化，凸显了沙雷佐明 A 中 C8 处的轴向醇带来的额外挑战。

  DOI：

  10.1021/jo302333s