pent-4-enyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-α-D-mannopyranoside | 1203559-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: pent-4-enyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: [(2S,3S,4S,5R,6R)-3-acetyloxy-5-hydroxy-2-pent-4-enoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-4-yl] acetate
• CAS: 1203559-04-9
• 化学式: C₂₂H₃₀O₈
• 分子量: 422.475
• InChiKey: HCSUCEKRPKWSKZ-AANPDWTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三甲氧基苯 、 pent-4-enyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 、 2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane (S)-S-oxide 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.17h， 以69%的产率得到3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-[1-(S)-phenyl-2-(2,4,6-trimethoxyphenylsulfanyl)ethyl]-α-D-glucopyranosyl-(1->4)-pentenyl-2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基S离子是否参与邻近群体的参与？Oxathiane糖基供体及其立体选择性的基础研究

  摘要：

  邻居小组的参与长期以来一直被用来控制1,2-反式-糖苷的合成。最近，人们对开发类似的合成1,2-顺式-糖苷策略的兴趣日益增长，尤其是使用产生generate离子中间体的辅助基团。但是，关于these离子中间体在这些反应中的作用一直存在争议：:离子是否实际上参与了邻基团的参与，还是在通过氧杂碳鎓离子中间体进行反应之前它们是系统的静止状态？在这里，我们描述了一个双环硫代糖苷家族的反应性和立体选择性，其中一个氧杂蒽环与糖稠合以形成一个反式十氢化萘样结构。衍生自一种这样的糖基供体的甲基sulf离子非常稳定，可以从乙醇中结晶出来，但在高温下仍能以完全的立体选择性进行反应。通过结合实验和从头算计算，研究了氧杂蒽环中缩酮基团对于维持这种高立体选择性的重要性。根据S N 1和S N 2类型的机制来讨论数据。一系列化合物的立体选择性趋势与向草碳en离子选择性添加而不是在S N 1和S N 2机制之间的转变更为一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201101889
• 作为产物：
  描述：

  pent-4-enyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 盐酸 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以71%的产率得到pent-4-enyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  邻群参与与除草碳carb离子的添加​​：分枝杆菌寡糖合成的研究†

  摘要：

  邻居基团的参与经常用于控制化学反应的立体选择性。在本文中，我们调查了使用邻近基团参与结合分枝杆菌糖甲基硫代木糖的二糖的合成。通过甲基化将双环硫代糖苷活化，以生成甲基s基团，该甲基ulf基团既可以充当端基异构离去基团，又可以在产物中提供甲基硫醚基团。模型反应表明，双环中间体也将作为一个参与基团，将受体醇导向糖的较低α面。尽管可以在反应混合物中检测到关键的intermediate中间体，但糖基化反应仍以中等立体选择性进行，显然是通过S N进行的。1型机制。密度泛函理论计算被用于我们的methylthioxylose锍离子与比较一反-decalin状锍离子描述由恩惠和同事是一个α引导参与组（J.化学会会志。2005，127，12090 ）。我们的研究表明，即使可以在反应混合物中检测到双环sulf离子，在将其用作反应途径的中间体之前也应谨慎行事。

  DOI：

  10.1039/b914417j