3-(4-methyl-2-pentenoyl)-2-oxazolidinone | 564472-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-(4-methyl-2-pentenoyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: 3-(4-methylpent-2-enoyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 564472-38-4
• 化学式: C₉H₁₃NO₃
• 分子量: 183.207
• InChiKey: IKGLKKOYDCZMJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-methyl-2-pentenoyl)-2-oxazolidinone 在 四氢吡咯 、 叔丁基过氧化氢 、 苯磺酰基叠氮化物 、 甲酸 、 di-tert-butoxydiazene 、 C₃₈H₃₃N₄O₂Yb⁽³⁺⁾*3CF₃O₃S^(1-) 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 144.58h， 生成 石斛碱
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷烷生物碱（-）-石end碱，（-）-Mubironine B和（-）-Dendroxine的催化对映选择性全合成

  摘要：

  简明扼要的对映体全合成的三种倍半萜生物碱-（-）-dendrobine，（-）-mubironine B和（-）-dendroxine-，强调了最新的催化方法，包括对映选择性Diels-Alder环加成法，铁催化的好氧内酯化，铜催化的环异构化和自由基引发的加氢叠氮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01782

文献信息

• Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions of Danishefsky Type Dienes with Electron-Deficient Alkenes Catalyzed by Yb(III)-BINAMIDE Complexes
  作者：Yukinori Sudo、Daisuke Shirasaki、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/ja804430n

  日期：2008.9.24

  instability of the dienes under Lewis acidic conditions. Only highly reactive CO and CN double bonds are employed in a hetero-Diels-Alder reaction which proceeds under catalysis of chiral Lewis acids. We have developed a new chiral ligand, BINAMIDE, which is easily prepared from 1,1'-binaphtyl-2,2'-diamine by acylation. The highly diastereo- and enantioselective Diels-Alder reaction of Danishefsky type dienes

  1-Methoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene (Danishefsky's diene) 由于其在 Diels-Alder 反应中与缺电子烯烃反应生成氧官能化环己烯和取代环己烯酮的高反应性而被认为是一种合成有用的二烯，它们是天然产物全合成的重要组成部分。然而，由于二烯在路易斯酸性条件下的不稳定性，使用丹麦谢夫斯基型二烯和缺电子烯烃开发 Diels-Alder 反应的催化对映选择性版本一直很困难。在手性路易斯酸的催化下进行的杂狄尔斯-阿尔德反应中仅使用高反应性的 CO 和 CN 双键。我们开发了一种新的手性配体 BINAMIDE，它很容易从 1,1'-binaphtyl-2,2' 制备 -二胺酰化。已经开发了在 Yb(III)-BINAMIDE 配合物存在下，Danishefsky 型二烯与缺电子烯烃的高度非对映选择性和对映选择性 Diels-Alder
• Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Simple Alkyl Thiols to α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acylated Oxazolidin-2-ones with Bifunctional Catalysts
  作者：Yan Liu、Bingfeng Sun、Baomin Wang、Matthew Wakem、Li Deng

  DOI：10.1021/ja8085092

  日期：2009.1.21

  In this communication, we describe an unprecedented highly enantioselective catalytic conjugate addition of simple alkyl thiols to alpha,beta-unsaturated N-acylated oxazolidin-2-ones catalyzed by acid-base bifunctional catalysis. This reaction provides a useful catalytic method for the synthesis of optically active chiral sulfur compounds that are otherwise difficult to prepare by asymmetric catalysis

  在这篇通讯中，我们描述了一种前所未有的高度对映选择性催化共轭加成，在酸碱双功能催化的催化下，简单的烷基硫醇与 α,β-不饱和 N-酰化 oxazolidin-2-ones 进行了加成。该反应为合成光学活性手性硫化合物提供了一种有用的催化方法，否则这些化合物很难通过不对称催化制备。该反应的成功发展源于一项发现，即在适当修饰后，在 6' 位带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱可以为不对称共轭加成提供高效催化。
• Highly Efficient Asymmetric Michael Addition of Diaryl Phosphine Oxides to α,β-Unsaturated N-Acylated Oxazolidin-2-ones
  作者：Depeng Zhao、Linqing Wang、Dongxu Yang、Yixin Zhang、Rui Wang

  DOI：10.1002/asia.201200025

  日期：2012.5

  A highly efficient asymmetric Michael reaction of diaryl phosphine oxides with α,β‐unsaturated N‐acylated oxazolidinones has been developed. Excellent enantioselectivities (up to >99 % ee) and chemical yields (up to 99 %) were achieved with a broad substrate scope of the oxazolidinones. The bidentate property of oxazolidinones was found to be critical for high enantioselectivities.

  已开发出一种高效的二芳基氧化膦与α，β-不饱和N-酰化的恶唑烷酮的不对称迈克尔反应。在恶唑烷酮的广泛底物范围内，可获得出色的对映选择性（最高> 99％ee）和化学收率（最高99％）。发现恶唑烷酮的双齿性质对于高对映选择性是关键的。
• The Catalytic Asymmetric Diels-Alder Reactions and Post-cycloaddition Reductive Transpositions of 1-Hydrazinodienes
  作者：Hao Xie、Glenn M. Sammis、Eric M. Flamme、Christina M. Kraml、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1002/chem.201102394

  日期：2011.9.26

  Cycling through: Type I cyclohexenes are produced with high margins of stereoselectivity by chiral, catalyst‐controlled, Diels–Alder reactions between 1‐hydrazinodienes and N‐acryloyl oxazolidinone dienophiles, and readily transformed to cyclohexenes III via a putative, transient allylic diazene II (see scheme). This chemistry gives access to functionalized cyclohexenes that can be difficult to construct

  循环：I型环己烯通过手性的、催化剂控制的、1-肼二烯和N-丙烯酰基恶唑烷酮亲二烯体之间的Diels-Alder反应产生具有高立体选择性，并通过假定的瞬态烯丙基二氮烯II容易地转化为环己烯III（见方案）。这种化学反应提供了难以通过替代方法构建的官能化环己烯。
• Samarium Iodobinaphtholate: An Efficient Catalyst for Enantioselective Aza-Michael Additions of O-Benzylhydroxylamine to N-Alkenoyloxazolidinones
  作者：Dorian Didier、Abdelkrim Meddour、Sophie Bezzenine-Lafollée、Jacqueline Collin

  DOI：10.1002/ejoc.201100041

  日期：2011.5

  Samarium diiodide is an efficient catalyst for the aza-Michael addition of O-benzylhydroxylamine to α,β-unsaturated N-acyloxazolidinones leading to mixtures of the Michael adduct and the product resulting from its amidation. Samarium iodobinaphtholate catalyzed reactions selectively afford the Michael adducts with enantiomeric excesses up to 88 %. An isoinversion effect with temperature is observed

  二碘化钐是一种有效的催化剂，用于将 O-苄基羟胺与 α,β-不饱和 N-酰基恶唑烷酮进行氮杂-迈克尔加成，从而形成迈克尔加合物及其酰胺化产物的混合物。碘联萘酸钐催化的反应选择性地提供对映体过量高达 88% 的迈克尔加合物。在 -40 °C 时观察到对映体过量最高的温度的同位倒置效应。