dpm-imid | 1202553-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: dpm-imid
• 英文别名: 1-[4-[1H-pyrrol-2-yl(pyrrol-2-ylidene)methyl]phenyl]imidazole
• CAS: 1202553-18-1
• 化学式: C₁₈H₁₄N₄
• 分子量: 286.336
• InChiKey: ZHPAUTKCYWGWRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.97
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dpm-imid 、 copper diacetate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Stepwise construction of grid-type Cu(ii)–Cd(ii) heterometallic MOFs based on an imidazole-appended dipyrrin ligand

  摘要：

  咪唑添加的二吡咯啉配体与 Cu（II）阳离子配位后，会产生一种线性金属酸酯，这种金属酸酯会与 Cd（II）盐自组装，形成二维网格型 MOF，平行堆叠后会形成提供一维通道的多孔晶体。

  DOI：

  10.1039/c2cc35543d
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-imidazol-1-yl-phenyl)dipyrromethane 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以61.4%的产率得到dpm-imid
  参考文献：
  名称：

  含银盐的杂多铜络合物的组装：从离散的三核络合物到无限网络

  摘要：

  介绍了用两个不同的配位基团官能化的杂配铜络合物用于拟定杂金属扩展网络。制备了带有咪唑或吡唑官能团的两个新颖的5-苯基联吡啶（dpm）配体dpm-imid和dpm-pz，并将其用作合成一系列杂合（acacR）Cu（dpm）的配体配合物（acacH =乙酰丙酮酸酯； acacCN = 3-氰基乙酰丙酮酸酯）。这些配合物的X射线晶体结构表明，尽管未观察到acac封端配体的特定缔合模式，但与acacCN封端配体形成了一维网络。咪唑外围配体在（acacCN）Cu（dpm-imid）结构中与相邻配合物的铜中心配位，吡唑附加衍生物（acacCN）Cu（dpm-pz）不存在这种相互作用，从而导致涉及acacCN配体外围腈基的缔合模式。咪唑官能化的配合物（acac）Cu（dpm-imid）和（acacCN）Cu（dpm-imid）与银盐，三核物种反应后，{[（（acacR）Cu（dpm-imid）]]由于两

  DOI：

  10.1021/ic902057d

文献信息

• Synthesis and characterization of some heteroleptic copper(II) complexes based on meso-substituted dipyrrins
  作者：RAKESH KUMAR GUPTA、MAHENDRA YADAV、RAMPAL PANDEY、DAYA SHANKAR PANDEY

  DOI：10.1007/s12039-011-0169-1

  日期：2011.11

  The syntheses and characterizations of meso-substituted dipyrrins, 5-(4-imidazol-1-yl-phenyl)-dipyrromethene (4-impdpm), 5-(4-nitro-imidazol-1-yl-phenyl)-dipyrromethene, (4-nimpdpm), 5-(4-benzimidazol- 1-yl-phenyl)-dipyrromethene (4-bimp-dpm) and heteroleptic complexes [Cu3(4-impdpm)2(hfacac)4] 1, [Cu(4-nimpdpm)(acac)] 2, [Cu(4-nimpdpm)(hfacac)] 3, [Cu(4-bimpdpm)(acac)}n] 4 and [Cu(4-bimpdpm)-(hfacac)}n] 5, imparting acetylacetonato (acac) and hexafluoroacetylacetonato (hfacac) groups as co-ligand have been described. The dipyrrins and complexes 1–5 have been characterized by elemental analyses and spectral (IR ESI-MS, NMR, electronic absorption and emission) studies. Crystal structures of 1, 3 and 4 have been authenticated by X-ray single crystal analyses. The reaction between 4-impdpm and Cu(hfacac)2 gave a trimetallic complex, under analogous conditions 4-nimpdpm and 4-bimpdpm reacted with Cu(acac)2 and Cu(hfacac)2·2H2O to afford mononuclear (2, 3) and 1D polymeric (4, 5) complexes.

  5-(4-咪唑-1-基苯基)-二吡咯并二酮(4-impdpm)、5-(4-硝基咪唑-1-基苯基)-二吡咯并二酮(4-nimpdpm)、5-(4-苯并咪唑-1-基苯基)-二吡咯并二酮(4-bimp-dpm)以及异极配合物[Cu-4-咪唑-1-基苯基]的合成和表征、(4-nimpdpm)、5-(4-硝基-咪唑-1-基-苯基)-二吡咯并二甲苯(4-bimp-dpm)和异极配合物[Cu3(4-impdpm)2(hfacac)4] 1、[Cu(4-nimpdpm)(acac)] 2、[Cu(4-nimpdpm)(hfacac)] 3、[Cu(4-bimpdpm)(acac)}n] 4 和[Cu(4-bimpdpm)-(hfacac)}n] 5，并赋予乙酰丙酮（acac）和六氟乙酰丙酮（hfacac）基团作为共配位体。通过元素分析和光谱（IR ESI-MS、NMR、电子吸收和发射）研究，对二吡咯啉和复合物 1-5 进行了表征。1、3 和 4 的晶体结构已通过 X 射线单晶分析得到验证。4-impdpm 与 Cu(hfacac)2 反应生成了三金属络合物，在类似条件下，4-nimpdpm 和 4-bimpdpm 与 Cu(acac)2 和 Cu(hfacac)2-2H2O 反应生成了单核（2，3）和一维聚合物（4，5）络合物。
• From Sequential to One-Pot Synthesis of Dipyrrin Based Grid-Type Mixed Metal–Organic Frameworks
  作者：Antoine Béziau、Stéphane A. Baudron、Audrey Fluck、Mir Wais Hosseini

  DOI：10.1021/ic402892f

  日期：2013.12.16

  appended with either a pyridyl or a phenyl-imidazolyl moiety have been investigated. For the stepwise approach, the differentiation between the two coordination sites (nature, charge, and denticity) was exploited for the synthesis of a family of five discrete Zn(II), Cu(II), and Pd(II) complexes. Acting as metallatectons, these construction building blocks lead to the formation of a series of MM′MOFs upon

  研究了基于二吡啶配体并附加有吡啶基或苯基-咪唑基部分的一系列网格型金属-有机混合框架（MM'MOF）的顺序和单罐策略。对于逐步方法，利用两个配位点之间的差异（性质，电荷和密度）来合成五种离散的Zn（II），Cu（II）和Pd（II）配合物。这些构造基块充当金属离子，在与CdCl 2自组装后导致形成一系列MM'MOF。。在这些菱形网格类型的体系结构中，四个连续的金属离子由采用八面体配位几何结构的Cd（II）阳离子桥接，氯离子占据顶端位置，因此表现为方形节点。菱形网格的形状以及它们在结晶相中的堆积（堆积或互穿）方式受金属离子和晶体中存在的溶剂分子的性质控制。因此，尽管异金属组件在具有相同连通性的层上构建，但它们显示出不同的可访问空隙。更有趣的是，如在单晶和微晶粉末上的X射线衍射所表明的那样，通过一锅法通过将二吡啶衍生物与相应的金属盐直接结合而获得了相同的MM'MOF。
• Luminescent Coordination Polymers Based on Self-Assembled Cadmium Dipyrrin Complexes
  作者：Antoine Béziau、Stéphane A. Baudron、Aurélie Guenet、Mir Wais Hosseini

  DOI：10.1002/chem.201203133

  日期：2013.2.25

  imidazolyl‐appended dpm ligand, the coordination number of the CdII cation can be increased to six, leading to an octahedral coordination sphere. As a consequence, the formation of 1‐, 2‐, and 3D coordination polymers by self‐assembly is observed. Photophysical investigations of the discrete complexes and self‐assembled networks have demonstrated that both types of compounds are luminescent in the solid state.

  制备了一系列基于α，β-未取代的二吡啶配体（dpm​​）的新型Cd II配合物，并在溶液和固态下对其进行了表征。这些化合物为[Cd（dpm）2 ]类型，金属中心的配位球被两个dpm螯合物占据。有趣的是，与报道的Zn II类似物相反，在吡啶基或咪唑基附加的dpm配体存在下，Cd II的配位数阳离子可以增加到六个，从而形成一个八面体的协调范围。结果，观察到通过自组装形成1、2和3D配位聚合物。对离散复合物和自组装网络的光物理研究表明，这两种类型的化合物都在固态发光。
• Dipyrrin based silver [2 + 2] metallamacrocycles
  作者：Dmitry Pogozhev、Stéphane A. Baudron、Mir Wais Hosseini

  DOI：10.1039/c0dt00907e

  日期：——

  The synthesis and characterization of a series of [2 + 2] metallamacrocycles based on combinations of silver salts AgX (X = BF4−, PF6−, SbF6−, TfO−) with pyridyl, p-phenyl-pyridyl and p-phenyl-imidazolyl appended dipyrrin (dpm) derivatives is reported. In these species, the silver ion is linearly coordinated to one of the two pyrrolic groups of the dpm moiety through the nitrogen atom and to a N atom belonging to the peripheral coordinating group. The organisation of the cyclic complexes in the solid state is dependent on the nature of the anion X− and on the hydrogen bonding patterns formed with the pyrrolic NH group, acting as a donor. Furthermore, in some cases, d10-d10 argentophilic interactions are observed between consecutive macrocyclic complexes in the crystalline phase. The robustness of some of the complexes obtained compounds was investigated by 1H- and 13C-NMR spectroscopy which revealed the structural integrity of the cyclic species in solution. A DOSY NMR study on the cyclic entity based on the imidazolyl appended dpm further assessed that the complex present in solution was indeed the [2 + 2] metallamacrocycle.

  本研究以银盐 AgX（X = BF4-、PF6-、SbF6-、TfO-）与吡啶基、对苯基吡啶基和对苯基咪唑基附二吡喃（dpm）衍生物的组合为基础，报道了一系列 [2 + 2] 金属环的合成和特性。在这些衍生物中，银离子通过氮原子与 dpm 分子的两个吡咯基团之一以及属于外围配位基团的一个 N 原子线性配位。环状配合物在固态中的组织取决于阴离子 X- 的性质以及与作为供体的吡咯烷 NH 基团形成的氢键模式。此外，在某些情况下，结晶相中连续的大环配合物之间会出现 d10-d10 亲精相互作用。通过 1H- 和 13C-NMR 光谱法研究了所获得的一些复合物的稳健性，发现了环状物种在溶液中的结构完整性。对基于咪唑附加 dpm 的环状实体进行的 DOSY NMR 研究进一步证明，溶液中的复合物确实是 [2 + 2] 金属环。
• Ni(ii) dipyrrin complexes bearing peripheral pyridyl or imidazolyl groups self-assemble into 2- and 3-D coordination polymers
  作者：Antoine Béziau、Stéphane A. Baudron、Guillaume Rogez、Mir Wais Hosseini

  DOI：10.1039/c3ce40762d

  日期：——

  While the numerous reported Ni(II) dipyrrin complexes are discrete species, derivatives bearing peripheral pyridyl or imidazolyl groups self-assemble into coordination networks. As reported with Cd(II) salts, reaction of the dipyrrin ligand functionalized with a 4-pyridyl moiety with Ni(OAc)2 affords a 2D coordination polymer in which the Ni(II) cation, in an octahedral environment, is bound to two

  尽管大量报道的Ni（II）二吡啶复合物是不连续的物种，但带有外围吡啶基或咪唑基的衍生物会自组装成配位网络。如关于Cd（II）盐的报道，用4-吡啶基部分官能化的二吡啶配体与Ni（OAc）2的反应提供了二维配位聚合物，其中Ni（II）阳离子在八面体环境中结合到两个顺式中的dipyrinarinato螯合物和两个吡啶基安排，属于相邻的建筑物。在晶体中，这些层是同手性的，具有连续的ΔΛΔΛ堆叠。有趣的是，与带有外围苯基-4-吡啶基单元的衍生物的类似反应形成相似的2D结构，但由于存在苯基间隔基而扩大了。在这种情况下，也观察到了同手性片的形成，但是在晶体中只有单一的对映体。此外，尽管获得了带有附加有苯基-3-吡啶基的新型二吡啶配体的扭曲的2D配位聚合物，但形成了3D配位聚合物并带有带有咪唑基部分的稍微更柔韧的衍生物。