(E)-diethyl 3-(2-methoxyphenyl)prop-2-enyl phosphate | 1209467-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-diethyl 3-(2-methoxyphenyl)prop-2-enyl phosphate
• 英文别名: (E)-diethyl (3-(2-methoxyphenyl)allyl) phosphate
• CAS: 1209467-23-1
• 化学式: C₁₄H₂₁O₅P
• 分子量: 300.292
• InChiKey: LJYSBLNOBKMHSB-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-diethyl 3-(2-methoxyphenyl)prop-2-enyl phosphate 在 2-[(4S,5S)-3-[3,5-bis[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phenyl]-4,5-diphenyl-4,5-dihydroimidazol-1-ium-1-yl]benzenesulfonate 、 sodium methylate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (R)-4-(2-methoxyphenyl)-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过 NHC-Cu 催化烯丙基取代位点和对映选择性形成含丙二烯的三级或四级碳立构中心

  摘要：

  催化对映选择性烯丙基取代，导致添加丙二烯基（<2 id=24>98% S(N)2' 选择性和 99:1 对映体比率 (er)。位点选择性 NHC-Cu 催化的对映体硼氢化反应富集丙二烯并转化为相应的β-乙烯基酮证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/ja211269w

文献信息

• Nickel-Catalyzed C–H Coupling with Allyl Phosphates: A Site-Selective Synthetic Route to Linear Allylarenes
  作者：Xuefeng Cong、Yuexuan Li、Yu Wei、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/ol501707z

  日期：2014.8.1

  reported that a nickel/phosphine catalyst allows the C–H allylation to occur effectively with the allyl site selectivity predominantly governed by steric effects. This reaction provides a facile and predictable route for the selective preparation of linear allylarenes from readily available benzamides and allyl phosphates.

  据报道，镍/膦催化剂可以使C–H烯丙基化有效地进行，而烯丙基位点的选择性主要受空间效应的支配。该反应提供了从容易获得的苯甲酰胺和磷酸烯丙基酯选择性制备线性烯丙基芳烃的简便且可预测的途径。
• ProPhenol Derived Ligands to Simultaneously Coordinate a Main‐Group Metal and a Transition Metal: Application to a Zn−Cu Catalyzed Reaction
  作者：Barry M. Trost、Guoting Zhang、Minghao Xu、Xiaotian Qi

  DOI：10.1002/chem.202104268

  日期：2022.2.16

  A new bi-functional ligand bearing chiral N-heterocyclic carbene (NHC) and prolinol moieties is designed and applied in the generation of a Cu/Zn hetero-bimetallic complex, which unlocks the asymmetric allylic alkylation reactions of allyl phosphates with zinc keto-homoenolates generated from cyclopropanols, leading to the formation of various γ-vinyl ketones with good regio- and enantio-selectivity

  设计了一种新的带有手性 N-杂环卡宾(NHC) 和脯氨醇部分的双功能配体，并应用于生成 Cu/Zn 杂双金属配合物，从而解锁了磷酸烯丙酯与酮基高烯醇锌的不对称烯丙基烷基化反应由环丙醇生成，导致形成具有良好区域选择性和对映选择性的各种 γ-乙烯基酮。DFT 计算支持烯丙基磷酸酯与催化剂的螯合促进了 S N 2' 的添加，并且配体-底物空间相互作用解释了立体选择性结果。
• Copper–Hydride-Catalyzed Enantioselective Processes with Allenyl Boronates. Mechanistic Nuances, Scope, and Utility in Target-Oriented Synthesis
  作者：Yu Sun、Yuebiao Zhou、Ying Shi、Juan del Pozo、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b05465

  日期：2019.7.31

  opposed to the commonly utilized boron-copper exchange. The utility of the approach is demonstrated by applications to concise preparation of the linear fragment of pumiliotoxin B (myotonic, cardiotonic) and enantioselective synthesis and structure confirmation of netamine C, a member of a family of anti-tumor and anti-malarial natural products. Completion of the latter routes required the following

  通过有效和立体选择性地生成多官能化合物的转化，大大促进了复杂生物活性分子的合成。然而，设计这样的过程并不容易，尤其是当所需的路线与固有的有利反应曲线背道而驰时。此外，除了高效和立体选择性外，生成的产品可以轻松地进行立体发散修饰也很重要。在这里，我们介绍了一种催化过程，该过程通过结合烯基硼酸酯、氢化物和烯丙基磷酸酯来提供通用且难以获得的有机硼实体。必须解决两个独特的选择性问题：避免 Cu-H 络合物与烯丙基磷酸酯的快速副反应，同时促进将其添加到烯丙基硼酸酯而不是常用的硼-铜交换。该方法的效用通过对 pumiliotoxin B（强直性、强心性）线性片段的简明制备以及 Netamine C（一种抗肿瘤和抗疟疾天然产物家族的成员）的对映选择性合成和结构确认来证明。后一条路线的完成需要以下值得注意的发展：（1）将末端烯烃转化为单取代炔烃的两步全催化序列；(2) 催化SN2'-和对映选择性烯丙基取代方法，涉及温和的烷基卤化锌试剂；(3)
• Versatile Homoallylic Boronates by Chemo‐, S _N 2′‐, Diastereo‐ and Enantioselective Catalytic Sequence of Cu−H Addition to Vinyl‐B(pin)/Allylic Substitution
  作者：Jaehee Lee、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201611444

  日期：2017.1.16

  combines a silyl hydride, vinyl‐B(pin) (pin=pinacolato) and (E)‐1,2‐disubstituted allylic phosphates is introduced. Reactions, best promoted by a Cu‐based complex with a chiral sulfonate‐containing N‐heterocyclic carbene, are broadly applicable. Aryl‐, heteroaryl‐, alkenyl‐, alkynyl‐ and alkyl‐substituted allylic phosphates may thus be converted to the corresponding homoallylic boronates and then alcohols

  引入了一种高度化学、非对映和对映选择性催化方法，可有效地将氢化硅烷、乙烯基-B(pin)（pin=频那醇）和(E)-1,2-二取代烯丙磷酸酯结合起来。铜基络合物与含手性磺酸盐的 N-杂环卡宾最能促进反应，具有广泛的适用性。因此，芳基、杂芳基、烯基、炔基和烷基取代的烯丙基磷酸酯可以转化为相应的高烯丙基硼酸酯，然后转化为醇（CB键氧化后），产率达 46-91%，最高可达 >98% S N 2':S N 2 比率、96:4非对映体比率和98:2对映体比率。借助 DFT 计算，提供了 NHC−Cu 催化剂独特有效的原因（相对于相应的膦系统）以及立体选择性不同趋势的基础。
• Catalytic S_N 2′- and Enantioselective Allylic Substitution with a Diborylmethane Reagent and Application in Synthesis
  作者：Ying Shi、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201600309

  日期：2016.3.1

  A catalytic method for the site‐ and enantioselective addition of commercially available di‐B(pin)‐methane to allylic phosphates is introduced (pin=pinacolato). Transformations may be facilitated by an NHC–Cu complex (NHC=N‐heterocyclic carbene) and products obtained in 63–95 % yield, 88:12 to >98:2 SN2′/SN2 selectivity, and 85:15–99:1 enantiomeric ratio. The utility of the approach, entailing the

  介绍了一种将市售的二-B(pin)-甲烷位点和对映选择性加成到烯丙基磷酸酯上的催化方法(pin=pinacolato)。 NHC-Cu 络合物（NHC=N-杂环卡宾）可促进转化，产物收率 63-95%，选择性为 88:12 至 >98:2 S N 2′/S N 2，选择性为 85:15 –99:1 对映体比例。该方法的实用性涉及不同的催化交叉偶联过程，其在细胞毒性天然产物 rhopaloic Acid A 的正式合成中的应用凸显了该方法的实用性。