tert-Butyl-((1R,2R,3R,6S)-3-isopropyl-6-methyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-yloxy)-dimethyl-silane | 121618-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: tert-Butyl-((1R,2R,3R,6S)-3-isopropyl-6-methyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-yloxy)-dimethyl-silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(1R,2R,3R,6S)-6-methyl-3-propan-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl]oxy]silane
• CAS: 121618-67-5
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si
• 分子量: 284.514
• InChiKey: MJLLULFAOZIQAL-KQTLUZQSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-((1R,2R,3R,6S)-3-isopropyl-6-methyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-yloxy)-dimethyl-silane 在 盐酸 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 cerium(III) chloride bis(lithium chloride) 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 104.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Gukulenin A的全合成进展：光化学触发的两碳环扩环是α-Tropolonic醚合成的关键

  摘要：

  揭示了从（-）-哌啶酮手性池合成高级gukulenin A前体。合成C 2不对称双（α-tropolonic）醚构件的关键C / C连接方法是收缩环的Meinwald重排，光化学触发的二碳环膨胀和通过交叉复分解的均二聚作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01629
• 作为产物：
  描述：

  (+)-trans-piperitol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 tert-Butyl-((1R,2R,3R,6S)-3-isopropyl-6-methyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-yloxy)-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Gukulenin A的全合成进展：光化学触发的两碳环扩环是α-Tropolonic醚合成的关键

  摘要：

  揭示了从（-）-哌啶酮手性池合成高级gukulenin A前体。合成C 2不对称双（α-tropolonic）醚构件的关键C / C连接方法是收缩环的Meinwald重排，光化学触发的二碳环膨胀和通过交叉复分解的均二聚作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01629

文献信息

• Organoaluminum-catalyzed rearrangement of epoxides a facile route to the synthesis of optically active β-siloxy aldehydes
  作者：Keiji Maruoka、Takashi Ooi、Shigeru Nagahara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96153-8

  日期：1991.8

  Used in combination with the Sharpless asymmetric epoxidation of allylic alcohols, this rearrangement represents a new approach to the synthesis of various optically active β-hydroxy aldehydes, useful intermediates in natural product synthesis. The modified organoaluminum reagent, MABR is also applicable to the transformation of a variety of simple epoxides to carbonyl compounds with high efficiency

  通过化学计量使用体积特别大的，亲氧性的甲基铝双（4-溴-2,6-二甲苯），可以实现导致β-甲硅烷氧基醛的环氧甲硅烷基醚的新型立体控制重排-丁基苯氧化物（MABR）在温和的条件下。与烯丙醇的Sharpless不对称环氧化反应结合使用，这种重排代表了一种合成各种旋光性β-羟基醛的新方法，这些化合物是天然产物合成中的有用中间体。改性的有机铝试剂MABR还适用于将各种简单的环氧化物高效高效地转化为羰基化合物。此外，新设计了用于环氧甲硅烷基醚以及简单的环氧化物的重排的催化形式。已经用各种环氧底物阐明了该催化方法的范围和局限性。
• Organoaluminum-promoted rearrangement of epoxy silyl ethers to .beta.-siloxy aldehydes
  作者：Keiji Maruoka、Takashi Ooi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00198a070

  日期：1989.8