(1S,6R)-tert-butyl 1-formyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate | 1588774-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,6R)-tert-butyl 1-formyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1S,6R)-1-formyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
• CAS: 1588774-39-3
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₃
• 分子量: 225.288
• InChiKey: IXKJLLFMIFVSGR-PDFXSYEUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R)-tert-butyl 1-formyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate 在 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 氢氟酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氟-Ian Gauche效应促进环状环烯的对映选择性叠氮化

  摘要：

  据报道使用（S）-2-（氟二苯基甲基）-吡咯烷对小，中和大环烯类进行对映选择性的有机催化叠氮化。反应设计的中心是可逆形成的β-氟亚胺离子中间体，该中间体是由于氟-亚胺离子纱网效应而预先组织的。这种构象效应位置氟取代基向斜桥到正电氮中心由此从有利立体电子和静电相互作用受益（σ C-H →σ C-F *;˚F δ-...︁ Ñ +）。因此，含氟碳原子上的一个屏蔽基团位于π系统上方，构成对映体诱导策略的基础。用“硝烯”源处理该中间体可提供一系列新颖的光学活性氮丙啶（er最高可达99.5：0.5）。氮丙啶产品的进一步衍生化使人们容易获得各种氨基酸衍生物，包括β-氟氨基酸。公开了氮丙啶及其衍生物的晶体学分析。

  DOI：

  10.1002/chem.201303586
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 (S)-2-(氟二苯甲基)吡咯烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正庚烷 、 水 为溶剂， 反应 37.34h， 生成 (1S,6R)-tert-butyl 1-formyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氟-Ian Gauche效应促进环状环烯的对映选择性叠氮化

  摘要：

  据报道使用（S）-2-（氟二苯基甲基）-吡咯烷对小，中和大环烯类进行对映选择性的有机催化叠氮化。反应设计的中心是可逆形成的β-氟亚胺离子中间体，该中间体是由于氟-亚胺离子纱网效应而预先组织的。这种构象效应位置氟取代基向斜桥到正电氮中心由此从有利立体电子和静电相互作用受益（σ C-H →σ C-F *;˚F δ-...︁ Ñ +）。因此，含氟碳原子上的一个屏蔽基团位于π系统上方，构成对映体诱导策略的基础。用“硝烯”源处理该中间体可提供一系列新颖的光学活性氮丙啶（er最高可达99.5：0.5）。氮丙啶产品的进一步衍生化使人们容易获得各种氨基酸衍生物，包括β-氟氨基酸。公开了氮丙啶及其衍生物的晶体学分析。

  DOI：

  10.1002/chem.201303586

文献信息

• Organocatalysis Intermediates as Platforms to Study Noncovalent Interactions: Integrating Fluorine Gauche Effects in Iminium Systems to Facilitate Acyclic Conformational Control
  作者：Ryan Gilmour、István Molnár、Mareike Holland、Constantin Daniliuc、K. Houk

  DOI：10.1055/s-0035-1561199

  日期：——

  Achieving acyclic conformational control over several bonds has been realized by the strategic installation of a vicinal difluoroethane bridge in a generic proline-derived organocatalyst. The torsion angle ϕFCCF is governed by stabilizing hyperconjugative interactions (σ→σ*), thus ensuring a 60° relationship. This effect has been telescoped by positioning a stereogenic fluorine center proximal to the

  通过在通用脯氨酸衍生的有机催化剂中战略性地安装连位二氟乙烷桥，实现了对几个键的无环构象控制。扭转角 ϕFCCF 由稳定的超共轭相互作用 (σ→σ*) 控制，从而确保 60° 关系。通过将立体氟中心定位在亲核胺的近端，这种效果已被放大。亚胺形成后，该中心变得缺电子，从而触发动态氟亚胺离子 gauche 效应。因此，可以通过亚胺 π 键的可逆形成来实现对五个原子和四个键的构象控制。