5-Brom-4-aethoxy-pentin-(1) | 72632-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-Brom-4-aethoxy-pentin-(1)
• 英文别名: 5-Bromo-4-ethoxypent-1-yne
• CAS: 72632-12-3
• 化学式: C₇H₁₁BrO
• 分子量: 191.068
• InChiKey: VRCCREUVOBRQLS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69-70.5 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.2846 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Brom-4-aethoxy-pentin-(1) 在 锌 、 正丁醇 作用下， 生成 1-戊烯-4-炔
  参考文献：
  名称：

  Bertrand, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1957, vol. 244, p. 619

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴乙氧基乙烷 在 乙醚 、 allenylmagnesium bromide 作用下， 生成 5-Brom-4-aethoxy-pentin-(1)
  参考文献：
  名称：

  Bertrand, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1957, vol. 244, p. 619

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Versatile Syntheses of Alkynyl- and Substituted Alkynylcyclopropanes: 2-Alkoxyethynylcyclopropanes for the Anellation of Bicyclo[3.3.0]octane Fragments
  作者：Hans-Christian Militzer、Sten Schömenauer、Carola Otte、Carsten Puls、Jürgen Hain、Stefan Bräse、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-1993-25988

  日期：——

  Enol ethers 1a-f are brominated at - 78° C and the resulting alkyl 1,2-dibromoethyl ethers are regioselectively coupled with propargyl-magnesium bromide to give 4-alkoxy-5-bromo-1-pentynes 2a-f, which are protected at the acetylenic terminus with a trimethylsilyl group. These 4-alkoxy-5-bromo-1-trimethylsilyl-1-pentynes 3a-f readily cyclize by γ-elimination to give trimethylsilyl protected 2-alkoxyethynylcyclopropanes 4a-f in excellent overall yields. Under appropriate conditions (E)-diastereomers (E)-4a-f can be prepared selectively. The diastereoselectivity of the bromine addition onto enantiomerically pure chiral enol ethers 1e and 1f, however, is 64% (for 2f) at best. 2-Alkoxy-1-trimethylsilylethynyl-cyclopropanes (E/Z)-4 can be deprotonated with LDA or butyllithium to give configurationally stable 1-lithio derivatives (E)-6, which are trapped by reactive electrophiles (protons, carbonyl compounds, tosyl halides) with retention of configuration on the three-membered ring. 2-Alkoxy-1-ethynylcyclopropanes 5 can be used to anellate a bicyclo[3.3.0]octane fragment onto a cycloalkene in a domino-type reaction sequence, as demonstrated by the Pauson-Khand cycloaddition of (E)-5c to norbornene (14) as well as deltacyclene (20), and subsequent interconversion to the tetracyclic and hexacyclic compounds anti/syn-19 and anti/syn-25/27 with a reasonable degree of diastereoselectivity.

  Enol醚1a-f在-78°C下进行溴化，生成的烷基1,2-二溴乙基醚经区域选择性偶联反应与炔丙基-镁溴反应，得到4-烷氧基-5-溴-1-戊炔2a-f，其在炔端用三甲基硅基保护。这些4-烷氧基-5-溴-1-三甲基硅基-1-戊炔3a-f通过γ-消除易于环化，以优异的总收率得到三甲基硅基保护的2-烷氧基乙炔基环丙烷4a-f。在适当条件下，可以选择性地制备(E)-4a-f。然而，溴对纯手性enol醚1e和1f的加成反应的立体选择性最多为64%（对于2f）。2-烷氧基-1-三甲基硅基乙炔基环丙烷(E/Z)-4可通过LDA或丁基锂去质子化，得到构型稳定的1-锂衍生物(E)-6，这些衍生物通过保留三元环的构型被活性亲电试剂（质子、羰基化合物、甲苯磺酰卤化物）捕获。2-烷氧基-1-乙炔基环丙烷5可用于将双环[3.3.0]辛烷片段通过多米诺式反应序列结合到环烯上，如通过(E)-5c与降冰片烯（14）以及δ环烯（20）的Pauson-Khand环加成反应，随后通过合理的立体选择性相互转化为四环和六环化合物anti/syn-19以及anti/syn-25/27所证明。
• Bertrand,M.; Rouvier,C., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1968, p. 220 - 225
  作者：Bertrand,M.、Rouvier,C.

  DOI：——

  日期：——
• Bertrand,M.; Rouvier,C., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1962, vol. 255, p. 1403 - 1405
  作者：Bertrand,M.、Rouvier,C.

  DOI：——

  日期：——