4-methoxyphenyl bis(carbomethoxy) 3-methylylide | 38278-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxyphenyl bis(carbomethoxy) 3-methylylide
• CAS: 38278-08-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₅S
• 分子量: 284.333
• InChiKey: YIULZWZBMMNSKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙醇 、 4-methoxyphenyl bis(carbomethoxy) 3-methylylide 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以9%的产率得到1,2,3-trimethoxy-5-(2-methoxyethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  区分用于烷基化和芳基化反应的锍叶立德的非叶立基碳硫键断裂

  摘要：

  描述了一种在无过渡金属条件下参与烷基化和芳基化的锍叶立德。不同的反应模式允许单独激活非叶立基S-烷基和S-芳基键。在酸性条件下，锍叶立德用作促进烷基化的烷基阳离子前体。而在碱性条件下，非叶立基 S-芳基键的断裂可有效地产生O-芳基化化合物。协议的稳健性是由包括碳水化合物在内的各种底物的出色兼容性建立的。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.06.069
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮丙二酸二甲酯 、 4-甲氧基茴香硫醚 在 辛酸铑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以22%的产率得到4-methoxyphenyl bis(carbomethoxy) 3-methylylide
  参考文献：
  名称：

  区分用于烷基化和芳基化反应的锍叶立德的非叶立基碳硫键断裂

  摘要：

  描述了一种在无过渡金属条件下参与烷基化和芳基化的锍叶立德。不同的反应模式允许单独激活非叶立基S-烷基和S-芳基键。在酸性条件下，锍叶立德用作促进烷基化的烷基阳离子前体。而在碱性条件下，非叶立基 S-芳基键的断裂可有效地产生O-芳基化化合物。协议的稳健性是由包括碳水化合物在内的各种底物的出色兼容性建立的。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.06.069

文献信息

• The Pummerer rearrangement of phenyl methyl sulphonium bis(methoxycarbonyl)-methylide
  作者：T. Yagihara、S. Oae

  DOI：10.1016/0040-4020(72)80112-1

  日期：1972.1

  The reaction between phenyl methyl sulphonium bis(methoxycarbonyl)methylide and either acetic anhydride or benzoyl peroxide proceeds via “Pummerer” type rearrangement to afford phenyl α-acyloxymethyl sulphide. The kinetic data suggest that the rate-determining step involves SC bond cleavage after initial acylation or acyloxylation and subsequent proton removal by acyloxy anion unlike the corresponding

  苯基甲基sulph双（甲氧基羰基）甲基化物与乙酸酐或过氧化苯甲酰之间的反应通过“ Pummerer”型重排进行，得到苯基α-酰氧基甲基硫化物。动力学数据表明，速率确定步骤涉及在初始酰化或酰氧基化之后的SC键裂解以及随后通过酰氧基阴离子的质子去除，这与类似亚砜与乙酸酐的相应反应不同，其中速率确定步骤是质子去除。