2,2-bis(trifluoromethyl)-4-t-BuO-thietane | 1206485-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-t-BuO-thietane
• CAS: 1206485-06-4
• 化学式: C₉H₁₂F₆OS
• 分子量: 282.25
• InChiKey: WSYXZYUVSARVPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-bis(trifluoromethyl)-4-t-BuO-thietane 在 氢化铝 、 lead(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以85%的产率得到2-t-C₄H₉O-5-fluoro-4-(trifluoromethyl)-2,3-dihydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  多氟硫杂环丁烷的反应

  摘要：

  氧化4-取代的2,2-双（三氟甲基）thietanes由米氯过氧酸导致在65-86％的产率相应的S-氧化物的选择性形成。4-C 2 H 5 S-2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷在温和条件下的氧化导致选择性形成4-C 2 H 5 SO 2 -2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷，在更严格的条件下条件被选择性地转化为反式-4-C 2 H 5 SO 2-2，2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷-1-S-氧化物。4-取代的2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷与活化的铝粉的反应导致高度选择性的扩环过程，从而产生相应的5-氟-4-（三氟甲基）-2,3-二氢-2-烷氧基噻吩58–93％的收率。这些化合物还采用“一锅法”以61-85％的收率制备，从硫，六氟丙烯和相应的乙烯基醚开始，无需分离任何中间体。通过与2- i -C 3 H 7 O-和2- t -C 4 H 9 O- 5-氟-4-（三氟甲基）-2,3-二氢噻吩转化为2-氟-3-三氟甲基噻吩。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2009.06.011
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四(三氟甲基)-1,3-二硫杂环丁烷 、 叔丁基乙烯基醚 在 potassium fluoride 作用下， 生成 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-t-BuO-thietane
  参考文献：
  名称：

  多氟硫杂环丁烷的反应

  摘要：

  氧化4-取代的2,2-双（三氟甲基）thietanes由米氯过氧酸导致在65-86％的产率相应的S-氧化物的选择性形成。4-C 2 H 5 S-2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷在温和条件下的氧化导致选择性形成4-C 2 H 5 SO 2 -2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷，在更严格的条件下条件被选择性地转化为反式-4-C 2 H 5 SO 2-2，2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷-1-S-氧化物。4-取代的2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷与活化的铝粉的反应导致高度选择性的扩环过程，从而产生相应的5-氟-4-（三氟甲基）-2,3-二氢-2-烷氧基噻吩58–93％的收率。这些化合物还采用“一锅法”以61-85％的收率制备，从硫，六氟丙烯和相应的乙烯基醚开始，无需分离任何中间体。通过与2- i -C 3 H 7 O-和2- t -C 4 H 9 O- 5-氟-4-（三氟甲基）-2,3-二氢噻吩转化为2-氟-3-三氟甲基噻吩。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2009.06.011

文献信息

• Simple synthesis of 1,1-bis(trifluoromethyl)cyclopropanes
  作者：Viacheslav A. Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.06.022

  日期：2012.1

  A new, simple synthesis of 1,1-bis(trifluoromethyl)cyclopropanes has been discovered. It is based on the reaction of readily available 2,2-bis(trifluoromethyl)thietanes with tertiary phosphines in a polar solvent, which leads to an unusual desulfurization process, resulting in the formation of 1,1-bis(trifluoromethyl)-2-alkoxy cyclopropanes. The process of the corresponding thietanes appears to be

  已经发现了一种新的，简单的1，1-双（三氟甲基）环丙烷的合成方法。它基于容易获得的2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷与叔膦在极性溶剂中的反应，这会导致异常的脱硫过程，从而导致形成1,1-双（三氟甲基）-2-烷氧基环丙烷。相应的硫杂环丁烷的过程似乎对与碳原子在硫的α位连接的原子的空间体积敏感。
• Acid catalyzed cyclodimerization of 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-alkoxy-oxetanes and -thietanes. Synthesis of 2,2,6,6-tetrakis(trifluoromethyl)-4,8-dialkoxy-1,5-dioxocanes and 3,3,7,7-tetrakis(trifluoromethyl)-9-oxa-2,6-dithia-bicyclo[3.3.1]nonane
  作者：Viacheslav A Petrov、Will Marshall

  DOI：10.3762/bjoc.6.46

  日期：——

  acetals (CF(3))(2)C(OH)CH(2)CH(OR)OR'.Structurally related 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-R-thietanes (R = i-C(3)H(7)O, t-C(4)H(9)O and C(2)H(5)O) have different reactivity towards electrophiles. They are totally inert to the action of BF(3).OEt(2) and rapidly react with a protic acid (H(2)SO(4)) forming the same product, 3,3,7,7-tetrakis(trifluoromethyl)-9-oxa-2,6-dithia-bicyclo[3.3.1]nonane in 35-50% yield

  2,2-双(三氟甲基)-4-R-氧杂环丁烷 (R = C(2)H(5)O, nC(3)H(7)O, nC(4)H(9)O) 用BF(3).OEt(2) 在 CH(2)Cl(2) 溶剂中导致自发的亲电 [4 + 4] 环二聚反应，形成相应的 2,2,6,6-四（三氟甲基）-4， 8-二烷氧基-1,5-二氧杂环己烷，以 31-42% 的产率分离。两种产品的结构 (R = C(2)H(5)O 和 nC(3)H(7)O) 由单晶 X 射线衍射建立。相应的带有庞大 tC(4)H(9)O 基团的氧杂环丁烷对 BF(3).OEt(2) 具有不同的反应性，缓慢产生两种无环、不饱和产物的混合物。与醇的清洁和自发反应是另一个有趣的问题本文中描述的氧杂环丁烷的转化。该反应导致相应缩醛 (CF(3))(2)C(OH)CH(2)CH(OR)OR' 的高产率形成。结构相关的 2,2-双(三氟甲基)-4-R-硫杂环丁烷
• Remarkable effect of metal fluoride catalyst on reaction of hexafluoropropene, sulfur and vinyl ethers. Convenient synthesis of 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-R-thietanes, 3,3-bis(trifluoromethyl)-5-R-1,2-dithiolanes and 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-R-1,3-dithiolanes
  作者：Viacheslav A. Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2010.06.011

  日期：2010.11

  It was demonstrated that the outcome of the reaction of hexafluoropropene, sulfur and vinyl ether strongly depends on the catalyst and reaction conditions. The reaction of HFP and Sx leading to the formation of 2,2,4,4-tetrakis(trifluoromethyl)-1,3-dithietane (1) when it is catalyzed by CsF, proceeds under milder conditions and is easier to control compared to KF catalyzed process. The order of addition

  已证明六氟丙烯，硫和乙烯基醚的反应结果在很大程度上取决于催化剂和反应条件。HFP和S x的反应在被CsF催化时会导致形成2,2,4,4-四（三氟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷（1），在较温和的条件下进行且较易于控制以KF催化的过程。试剂的添加顺序对反应的结果至关重要。例如，将乙烯基醚添加到1的预生成溶液中在DMF溶剂中的反应缓慢，从而导致相应的2,2-双（三氟甲基）-4-R-硫杂环丁烷的产率为8-91％，并且可以通过KF或CsF进行催化。在MF催化剂存在下，将第二摩尔硫磺添加到2,2-双（三氟甲基）-4-R-硫杂环丁烷的溶液中会导致硫磺插入硫杂环丁烷环中，并形成相应的环状二硫化物-3,3 -双（三氟甲基）-5-R-1,2-二硫杂环丁烷。另一方面，在CsF催化剂存在下，将第二摩尔硫添加到1在DMF中的溶液中，然后添加乙烯基醚导致放热反应，并产生相应的2,2-双（三氟甲基） -4-烷氧基-1,3-二硫杂环戊烷收率好。