N-(1-cyclohexylethylidene)-4-methylbenzenesulfonamide | 182949-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1-cyclohexylethylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 182949-57-1
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂S
• 分子量: 279.403
• InChiKey: WVLCCBSVQHUWGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  416.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-cyclohexylethylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 在 甲酸 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 (R,Sp)-CyPF-Cy 、 三乙胺 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以47 mg的产率得到(R)-N-1-(cyclohexyl)ethyltosylamide
  参考文献：
  名称：

  镍催化的磺酰胺，氨基磺酸盐和次膦酰胺的不对称逐步还原胺化

  摘要：

  在镍催化剂和烷氧基钛存在下，实现了亲核性磺酰胺不良的不对称还原胺化反应。大量的酮，包括可烯醇化的酮和一些联芳基的酮，都以极好的对映体过量转化为磺酰胺。氨基磺酸盐的环化和二芳基次膦酰胺的分子间还原胺化也成功。甲酸被用作安全，经济的高压氢气替代品。

  DOI：

  10.1002/anie.201809930
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 、 乙酰基环己烷 在 titanium(IV) isopropylate zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(1-cyclohexylethylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  酮亚胺催化的不对称的Strecker反应由新型手性双官能N，N'二氧化物

  摘要：

  衍生自L-脯氨酰胺的新型双官能N，N'-二氧化物被用于催化一系列N-甲苯磺酰基酮亚胺的对映选择性Strecker反应，并且还使用有效的添加剂来提高反应性（产率高达99％）。作为对映选择性（高达91％ee）。另外，提出了一种合理的过渡态以阐明其中产生S-加合物的手性诱导的起源。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600238

文献信息

• Asymmetric Cyanation of Aldehydes, Ketones, Aldimines, and Ketimines Catalyzed by a Versatile Catalyst Generated from Cinchona Alkaloid, Achiral Substituted 2,2′-Biphenol and Tetraisopropyl Titanate
  作者：Jun Wang、Wentao Wang、Wei Li、Xiaolei Hu、Ke Shen、Cheng Tan、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900936

  日期：2009.11.2

  Full investigation of cyanation of aldehydes, ketones, aldimines and ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) or ethyl cyanoformate (CNCOOEt) as the cyanide source has been accomplished by employing an in situ generated catalyst from cinchona alkaloid, tetraisopropyl titanate [Ti(OiPr)4] and an achiral modified biphenol. With TMSCN as the cyanide source, good to excellent results have been achieved

  通过使用由金鸡纳生物碱，钛酸四异丙酯[Ti（O i Pr ）4 ]和非手性改性双酚。使用TMSCN作为氰化物源，N -Ts（Ts =对甲苯磺酰基）的亚胺和酮亚胺（产率> 99％和ee > 99％）的Strecker反应取得了良好或优异的结果。酮氰化（产率高达99％，ee高达98％））。通过使用CNCOOEt作为替代氰化物源，完成了醛的氰化反应，制备了各种对映体富集的氰醇碳酸盐，收率高达99％，ee高达96％。值得注意的是，CNCOOOET首次成功地用于醛亚胺和酮亚胺的不对称Strecker反应中，从而提供了各种具有优异收率和ee值（高达> 99％收率和> 99％ee的α-氨基腈））。当前方案的优点包括容易获得的配体组分，操作简便和反应条件温和，这使得制备合成上重要的手性氰醇和α-氨基腈变得很方便。此外，进行了对照实验和NMR分析以阐明催化剂的结构。结果表明，金鸡纳生物碱和双酚中的所有羟基均与Ti
• Enantioselective Construction of Pyrrolidines by Palladium-Catalyzed Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Imines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman

  DOI：10.1021/ja210981a

  日期：2012.3.14

  phosphoramidite ligands developed in our laboratories. The conditions developed to effect an asymmetric TMM reaction using 2-trimethylsilylmethyl allyl acetate were shown to be tolerant of a wide variety of imine acceptors to provide the corresponding pyrrolidine cycloadducts with excellent yields and selectivities. Use of a bis-2-naphthyl phosphoramidite allowed the successful cycloaddition of the parent

  已经开发了三亚甲基甲烷 (TMM) 与亚胺的对映选择性 [3 + 2] 环加成的协议。这项工作的核心是我们实验室开发的新型亚磷酰胺配体。为使用乙酸 2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙酯进行不对称 TMM 反应而开发的条件被证明可以耐受多种亚胺受体，以提供具有优异产率和选择性的相应吡咯烷环加合物。使用双-2-萘基亚磷酰胺允许母体 TMM 与 N-Boc 亚胺成功环加成，并进一步允许取代供体与 N-甲苯磺酰醛亚胺和酮亚胺以高区域选择性、非对映选择性和对映选择性反应。使用二苯基氮杂环丁烷配体可以互补合成所示的环外腈产物，
• Aza-Henry Reaction of Ketoimines Catalyzed by Na₂CO₃: An Efficient Way to β-Nitroamines
  作者：Xiaoming Feng、Liwei Wang、Cheng Tan、Xiaohua Liu

  DOI：10.1055/s-2008-1077952

  日期：——

  A simple and efficient way to β-nitroamines via aza-Henry reaction of N-tosyl ketoimines and nitromethane has been developed. In the presence of only 5 mol% Na2CO3, most of the N-tosyl ketoimines can react to give products in good to excellent yields (up to 99%) in THF at room temperature.

  已开发出一种简单高效的方法，通过N-tosyl酮亚胺与硝基甲烷的 aza-Henry 反应合成 β-硝基胺。在仅存在5 mol% Na2CO3的条件下，大多数N-tosyl酮亚胺能够在室温下于THF中反应，获得良好至优异的产率（最高可达99%）。
• Enantioselective Construction of Highly Substituted Pyrrolidines by Palladium-Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Ketimines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman

  DOI：10.1021/ja102102d

  日期：2010.6.23

  The transition-metal catalyzed trimethylenemethane [3+2] cycloaddition provides a direct route to functionalized heterocycles. Herein, we describe a protocol for the reaction between 1-cyano-2-((trimethylsilyl)methyl)allyl acetate and a series of ketimines to generate highly substituted pyrrolidines. This methodology showcases a catalytic, asymmetric addition of a carbon nucleophile to ketimines, examples

  过渡金属催化的三亚甲基甲烷 [3+2] 环加成为功能化杂环提供了直接途径。在这里，我们描述了 1-氰基-2-（（三甲基甲硅烷基）甲基）烯丙基乙酸酯和一系列酮亚胺之间反应的协议，以生成高度取代的吡咯烷。这种方法展示了碳亲核试剂与酮亚胺的催化不对称加成，其例子仍然很少见。利用我们的新型亚磷酰胺配体 L2-L3，以优异的产率和选择性获得了相应的吡咯烷。
• Phosphine‐Catalyzed [4+1] Cycloadditions of Allenes with Methyl Ketimines, Enamines, and a Primary Amine
  作者：Ze‐Hun Cao、Yu‐Hao Wang、Subarna Jyoti Kalita、Uwe Schneider、Yi‐Yong Huang

  DOI：10.1002/anie.201912263

  日期：2020.1.27

  Unprecedented phosphine-catalyzed [4+1] cycloadditions of allenyl imides have been discovered using various N-based substrates including methyl ketimines, enamines, and a primary amine. These transformations provide a one-pot access to cyclopentenoyl enamines and imines, or (chiral) γ-lactams through two geminal C-C bond or two C-N bond formations, respectively. Several P-based key intermediates including a 1,

  使用包括甲基酮亚胺，烯胺和伯胺在内的各种基于N的底物，发现了前所未有的膦催化的烯基酰亚胺的[4 + 1]环加成反应。这些转变分别通过两个双键CC键或两个CN键形成提供了一个一锅通的环戊烯基烯胺和亚胺或（手性）γ-内酰胺的通道。通过31 P NMR和HRMS分析已经检测到了几种基于P的关键中间体，包括1,4-（双）亲电子的α，β-不饱和烯基phospho类，这为假定的催化循环提供了可能。通过克放大催化反应以及区域选择性氢化和双缩合反应分别形成环戊酰基烯胺和稠合的吡唑结构单元，已证明了这种新化学方法的合成用途。