(R,Sp)-CyPF-Cy

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: (R,Sp)-CyPF-Cy
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;dicyclohexyl-[(1R)-1-(2-dicyclohexylphosphanylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)ethyl]phosphane;iron(2+)
• 化学式: C₃₆H₅₆FeP₂
• 分子量: 606.635
• InChiKey: LHVQVTRNQNYQQT-KHZPMNTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.79
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,Sp)-CyPF-Cy 、 methylidenetricobalt nonacarbonyl 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到[Co3(μ3-CH)(CO)7((R)-(S)-Josiphos3)]
  参考文献：
  名称：

  亚烷基三毛三羰基羰基簇的手性和非手性膦衍生物作为（不对称）分子间和分子内Pauson-Khand反应的催化剂前体。

  摘要：

  在分子间和（不对称）分子内Pauson-Khand反应中，已测试了亚烷基三唑羰基簇的膦衍生物作为催化剂/催化剂前体。制备并表征了三毛酚亚烷基簇[Co3（micro3-CR）（CO）9]（R = H，CO2Et）的许多新膦衍生物。簇[Co3（micro3-CR）（CO）9-x（PR'3）x]（PR'3 =非手性或手性单齿膦，x = 1-3）和[Co3（micro3-CR）（CO） 7）（PP）]（PP =手性二膦； 1,1'-和1,2-结构异构体）作为分子间和（不对称）分子内Pauson-Khand反应的催化剂进行了分析。经膦取代的三叶草簇被证明是可行的催化剂/催化剂前体，可提供中等至非常高的产品收率（最高约90％），

  DOI：

  10.1039/b717698h
• 作为产物：
  描述：

  二环己基膦 、 在 溶剂黄146 作用下， 反应 6.0h， 生成 (R,Sp)-CyPF-Cy
  参考文献：
  名称：

  丙二烯作为掩蔽的氰基氰化物的铑催化的丙二腈腈的不对称烯丙基化：有效地获得β，γ-不饱和羰基

  摘要：

  报道了铑催化的丙二腈的区域和对映选择性分子间烯丙基化反应，即带有末端和对称内部烯基的掩蔽酰基氰化物（MAC）。Rh I / Josiphos催化体系与随后的一级加合物的氧化降解相结合，可以直接获得α支化，β，γ-不饱和羰基化合物。本方案在烯丙基化步骤中展现出完美的原子经济性，并且具有良好的官能团相容性。此外，使用α-取代的丙二腈可以构建全碳四元中心。

  DOI：

  10.1002/chem.201804150
• 作为试剂：
  描述：

  对氯苯乙酸乙酯 、 一氧化碳 、 正丁醇 在 二(氰基苯)二氯化钯 molecular sieve 、 (R,Sp)-CyPF-Cy 、 sodium carbonate 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 145.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 升对酞酸 、 (4-butoxycarbonylphenyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Beller, Matthias; Indolese, Adriano F., Chimia, 2001, vol. 55, # 9, p. 684 - 687

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel-Catalyzed Monoarylation of Ammonia
  作者：Andrey Borzenko、Nicolas L. Rotta-Loria、Preston M. MacQueen、Christopher M. Lavoie、Robert McDonald、Mark Stradiotto

  DOI：10.1002/anie.201410875

  日期：2015.3.16

  diverse (hetero)aryl chloride, bromide, and tosylate electrophiles were employed in the Ni‐catalyzed monoarylation of ammonia, including chemoselective transformations. The employed JosiPhos/[Ni(cod)2] catalyst system enables the use of commercially available stock solutions of ammonia, or the use of ammonia gas in these reactions, thereby demonstrating the versatility and potential scalability of the reported

  结构多样的（杂）芳基氯，溴化物和甲苯磺酸盐亲电子体被用于Ni催化的氨单芳基化反应，包括化学选择性转化。所采用的JosiPhos / [Ni（cod）2 ]催化剂体系使得能够使用市售的氨气储备溶液，或在这些反应中使用氨气，从而证明了所报道方案的多功能性和潜在的可扩展性。原理验证实验证明，空气稳定的[（JosiPhos）NiCl 2 ]预催化剂可成功用于此类转化。
• Tunable ferrocenyl diphosphine ligands for the Ir-catalyzed enantioselective hydrogenation of N-aryl imines
  作者：Hans-Ulrich Blaser*、Hans-Peter Buser、Robert Häusel、Hans-Peter Jalett、Felix Spindler*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00766-x

  日期：2001.3

  Ferrocenyl diphosphines R2PF-P(R′)2 are effective, tunable ligands for the iridium catalyzed enantioselective hydrogenation of N-aryl imines in the presence of iodide and acid promoters. Structure–activity/selectivity correlations were found for the hydrogenation of N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1′-methoxymethyl)-ethylidene-amine (MEA-imine) and for 2,3,3-trimethylindolenine (TMI). Extremely high catalytic

  二茂铁基二膦R 2 PF-P（R'）2是在碘化物和酸促进剂存在下铱催化的N-芳基亚胺对映体选择性氢化的有效，可调节的配体。发现了N-（2-乙基-6-甲基苯基）-N-（1'-甲氧基甲基）-亚乙基-胺（MEA-亚胺）和2,3,3-三甲基吲哚的氢化的结构-活性/选择性相关性（TMI）。使用[Ir（cod）Cl] 2和（R）-（S）-PPF-P（3,5-Xyl）2原位生成的催化剂观察到，MEA亚胺具有极高的催化活性和中等至良好的对映选择性。（xyliphos）。使用相同类型的催化剂，尽管具有较低的催化剂活性，但其他几种N-芳基亚胺也可以以31％至96％的对映选择性进行氢化。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones Catalyzed by Rhenium Complexes with Chiral Ferrocenylphosphane Ligands
  作者：Esteban Mejía、Raphael Aardoom、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejic.201200693

  日期：2012.11

  rhenium complexes containing chiral ferrocenyldiphosphane ligands of the Josiphos family, starting from commercially available rhenium sources. These new ReV oxido and nitrido complexes, several of which have been characterized by X-ray crystallography, are air- and moisture-stable and are active catalysts in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones using 2-propanol as the hydrogen source in

  我们从市售的铼来源开始，制备了一系列含有 Josiphos 家族手性二茂铁基二膦配体的新型铼配合物。这些新的 ReV 氧化和氮化配合物，其中一些已通过 X 射线晶体学表征，对空气和湿气稳定，并且是在使用 2-丙醇作为氢源的酮不对称转移氢化中的活性催化剂。亚化学计量的三乙胺 (TEA)。反应以良好到极好的收率（50-99%）顺利进行，但对映选择性适中（高达 58% ee）。提出了一种不涉及氢化物的机制。
• Efficient Cluster-Based Catalysts for Asymmetric Hydrogenation of α-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Viktor Moberg、Robin Duquesne、Simone Contaldi、Oliver Röhrs、Jonny Nachtigall、Llewellyn Damoense、Alan T. Hutton、Michael Green、Magda Monari、Daniela Santelia、Matti Haukka、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1002/chem.201200630

  日期：2012.9.24

  The new clusters [H4Ru4(CO)10(μ‐1,2‐P‐P)], [H4Ru4(CO)10(1,1‐P‐P)] and [H4Ru4(CO)11(P‐P)] (P‐P=chiral diphosphine of the ferrocene‐based Josiphos or Walphos ligand families) have been synthesised and characterised. The crystal and molecular structures of eleven clusters reveal that the coordination modes of the diphosphine in the [H4Ru4(CO)10(μ‐1,2‐P‐P)] clusters are different for the Josiphos and the

  新簇[H 4 Ru 4（CO）10（μ-1,2-P-P）]，[H 4 Ru 4（CO）10（1,1-P-P）]和[H 4 Ru 4（CO）11（P-P）]（P-P =基于二茂铁的Josiphos或Walphos配体家族的手性二膦）已被合成并表征。11个簇的晶体和分子结构揭示了[H 4 Ru 4（CO）10（μ1,2-P-P）]簇对于Josiphos和Walphos配体是不同的。Josiphos配体以“常规”方式桥接钌四面体的金属-金属键，即两个膦部分相对于四面体的三角形面在赤道位置配位，而Walphos配体的膦部分在一轴向和一赤道位置。两种类型的配体之间的配体尺寸和配位模式的差异似乎反映在异构化的相对倾向上。在溶液中，[H 4 Ru 4（CO）10（1,1-Walphos）]团簇异构化为相应的[H 4 Ru 4（CO）10（μ1,2-Walphos）]团簇，而含Josiphos的团簇在溶液
• Asymmetric hydrogenation of an α-unsaturated carboxylic acid catalyzed by intact chiral transition metal carbonyl clusters – diastereomeric control of enantioselectivity
  作者：Ahmed F. Abdel-Magied、Yusuf Theibich、Amrendra K. Singh、Ahibur Rahaman、Isa Doverbratt、Arun K. Raha、Matti Haukka、Michael G. Richmond、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1039/c9dt04799a

  日期：——

  Asymmetric hydrogenation catalysis by [(μ-H)₂Ru₃(μ₃-S)(CO)₇(μ-P–P*)] (P–P* = chiral diphosphine) indicates intact chiral clusters as active catalysts.

  [(μ-H)₂Ru₃(μ₃-S)(CO)₇(μ-P–P*)]（P–P* = 手性二膦）通过不对称氢化催化表明完整的手性团簇作为活性催化剂。