exo-cis-2,3-bis(acetoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 142438-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: exo-cis-2,3-bis(acetoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: [(1R,2R,3S,4S)-3-(acetyloxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]methyl acetate
• CAS: 142438-51-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₅
• 分子量: 240.256
• InChiKey: OQXDAKARILXHCS-IWDIQUIJSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-cis-2,3-bis(acetoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 吡啶 、 硫酸氢铵 、 氨 、 溴 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 对甲苯磺酰氯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 63.25h， 生成 (3’S,4’R,5’S,6’S)-4’,5’-bis(hydroxymethyl)-3’,4’,5’,6’-tetrahydro-[1,1’,2’,1’’-terphenyl]-3’,6’-diol
  参考文献：
  名称：

  多功能合成含有苯基的外消旋和内消旋羟甲基环己烯：α-、β-葡萄糖苷酶活性、抑制动力学和分子对接研究

  摘要：

  已经开发出有效的策略来合成一系列基于 conduritol 支架的含卤素基团的单苯基和二苯基卡巴糖类似物。首先，通过环加成反应合成rel -(3 aR ,4 R ,7 S ,7 aS )-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-epoxy isobenzofuran-1,3-dione ( 5 )呋喃和马来酸酐。进行这些羟基亚甲基的还原和酯化、双键的溴化、去除溴以形成新的双键、以及通过与苯基的Suzuki偶联反应替换剩余的溴。在相关化合物中的氧代桥断裂和酯基水解后，得到了新的苯基取代的环多元醇和环卤代多元醇碳糖衍生物。使用不同的化学方法确定目标化合物的结构，如色谱、NMR、IR、单晶 X 射线分析。测试了最终化合物对α-、β-葡萄糖苷酶的体外抑制活性。进行了一项动力学研究，以了解 39-41 的酶抑制机制，显示出抑制活性。这些化合物被确定为 α-葡糖苷酶如阿卡波糖的竞争性抑制剂。进行分子对接研究以详细解释酶

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200165
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene exo,exo-2,3-dicarboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 exo-cis-2,3-bis(acetoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  不对称合成中的酶：反应介质对PLE催化的二酯水解的影响

  摘要：

  有机助溶剂和其他附加物会影响猪肝酯酶催化中消旋二乙酸酯和二酯水解的速率和对映选择性，其影响程度很大程度上取决于底物的性质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85026-1

文献信息

• Palladium-Catalyzed [2+1] Cycloadditions Affording Vinylidenecyclopropanes as Precursors of 7-Membered Carbocycles
  作者：Aymeric Lepronier、Thierry Achard、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Gérard Buono、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/adsc.201500971

  日期：2016.2.18

  Palladium(II) acetate in association with secondary phosphine oxides provides an efficient catalytic system for [2+1] cycloadditions starting from oxanorbornene derivatives and tertiary propargyl esters giving rise to vinylidenecyclopropanes. This reaction is specific to bidentate phosphinito–phosphinous acid ligands generated from secondary phosphine oxides. The [2+1] cycloaddition was found broad

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。
• Stereoselective Olefin Ring‐Opening Cross Metathesis Catalyzed by Molybdenum Imido Alkylidene <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbene Complexes
  作者：Mohasin Momin、Gergely M. Nagy、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/adsc.201900979

  日期：2019.12.17

  i. e. of [Mo(N‐2‐tert‐butyl‐C6H4) (CHCMe2Ph)(NHC)X+ B(ArF)4−] (NHC=1,3‐di(2‐Pr)imidazol‐2‐ylidene (iPr), 1,3‐dimesitylimidazol‐2‐ylidene (IMes); X=pyrrolide, OCH(CF3)2, B(ArF)4−=tetrakis(3,5‐bis(trifluoromethyl)phenyl)borate) and of [Mo(N‐3,5‐Me2‐C6H3)(CHCMe2Ph)(NHC)(CH3CN)X+ B(ArF)4−] (NHC=1,3‐dimesitylimidazol‐2‐ylidene, 1,3‐dimesitylimidazolin‐2‐ylidene (IMesH2); X=CF3SO3, OCPh(CF3)2) on E/Z‐selectivity

  阳离子钼亚胺基亚烷基N杂环卡宾（NHC）催化剂的结构影响，i。e。的[沫（N-2-叔丁基-C 6 H ^ 4）（CHCMe 2 PH）（NHC）X + B（氩˚F）4 - ]（NHC = 1,3-二（2-PR）咪唑咪唑-2-亚基（我PR），1,3- diMESitylimidazol -2-亚基（IMES）; X =吡咯，OCH（CF 3）2，B（AR ˚F）4 - =四（3,5-双（三氟甲基） ）和（[Mo（N-3,5-Me 2 -C 6 H 3）（CHCMe 2Ph）（NHC）（CH 3 CN）X + B（Ar F）4 − ]（NHC = 1,3-二甲酰亚胺基-2-亚基，1,3-二咪唑啉-2-基（IMESH 2）; X = CF 3 SO 3，OCPh（CF 3）2）对内，内-2,3-二苯甲氧基降冰片烯5-内烯（内，内-DCMNBE）的开环交叉复分解（ROCM）的E / Z选择性，exo，exo
• Convenient Synthesis of meso-Cyclohexa-1,3-dienes by One-Pot Two-Step Deoxygenation of 7-Oxabicyclo[2.2.1]hept-2-enes
  作者：Ryo Irie、Tomotsugu Yano、Takashi Fujishima

  DOI：10.1055/s-0029-1218618

  日期：2010.3

  Iron(III) hydroxide oxide was found to be an efficient catalyst for the ring-opening reaction of 5,6-cis-disubstituted 7-oxa­bicyclo[2.2.1]hept-2-enes with acetyl bromide in dichloromethane at room temperature to give cyclohexene derivatives with leaving groups (acetoxy or bromo groups) disposed on each allylic position. A successive one-pot treatment of the reaction mixture with zinc powder and tetrahydrofuran

  发现氢氧化铁（III）是5,6-顺式二取代的7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯与乙酰溴在室温下在二氯甲烷中进行开环反应的有效催化剂，得到在每个烯丙基位置上带有离去基团（乙酰氧基或溴基）的环己烯衍生物。用锌粉和四氢呋喃对反应混合物进行连续的一锅法处理成功地诱导了还原性1，4-消除，以高到高的产率提供了合成上有用的5，6-二取代的内消旋-环己-1，3-二烯。 催化-开环-呋喃-还原-消除-环己二烯
• Palladium-Mediated [2+1] Cycloaddition of Norbornene Derivatives with Ynamides
  作者：Hervé Clavier、Aymeric Lepronier、Nathalie Bengobesse-Mintsa、David Gatineau、Hélène Pellissier、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Gérard Buono

  DOI：10.1002/adsc.201200903

  日期：2013.2.1

  palladium-catalyzed [2+1] cycloaddition between ynamides and norbornenes or norbornadienes is reported. Both phosphapalladacycles and palladium/secondary phosphine oxide catalytic systems were found to be competent for the transformation allowing the preparation of aminomethylenecyclopropanes. The reaction showed general applicability to various functionalized bicyclo[2.2.1]hept-2-enes and ynamides. A chiral phosphapalladacycle

  报道了在酰胺和降冰片烯或降冰片二烯之间有效的钯催化的[2 + 1]环加成反应。发现磷铝环烷和钯/仲氧化膦催化体系均能胜任转化，从而可制备氨基亚甲基环丙烷。该反应显示出对各种官能化的双环[2.2.1]庚-2-烯和乙酰胺的普遍适用性。测试了手性磷酸四环四环磷酰胺以对映选择性的方式进行该转化。
• Preparation of Aliphatic Ketones through a Ruthenium-Catalyzed Tandem Cross-Metathesis/Allylic Alcohol Isomerization
  作者：David Finnegan、Benjamin A. Seigal、Marc L. Snapper

  DOI：10.1021/ol060918g

  日期：2006.6.1

  shown to be effective catalysts for cross-metatheses of allylic alcohols with cyclic and acyclic olefins, as well as isomerization of the resulting allylic alcohols to alkyl ketones. The net result of this new tandem methodology is a single-flask process that provides highly functionalized, ketone-containing products from simple allylic alcohol precursors. [reaction: see text]

  事实证明，Grubbs的第二代和Hoveyda-Grubbs的钌烷基亚烷基是有效的催化剂，用于烯丙醇与环和无环烯烃的间-烷间转移，以及将所得的烯丙醇异构化为烷基酮。这种新的串联方法的最终结果是一个单瓶工艺，该工艺可以从简单的烯丙醇前体中提供高度功能化的含酮产品。[反应：看文字]